抗侵入性安全层压玻璃的制作方法
背景技术：
增塑聚乙烯醇缩丁醛(PVB)能量吸收夹层与一或多个刚性层如玻璃在安全玻璃制品中一起使用是众所周知的。这样的玻璃制品通常是这样制备的将PVB层插入玻璃板之间同时除去接合表面间的空气，然后将该组合件在压热器中经受高温高压处理以熔融粘结PVB和玻璃，形成一个光学透明的结构。这些玻璃制品用于窗户如汽车的前、侧和后窗，特别是挡风玻璃，在此所述夹层能够承受来自乘员头部的冲击而不会使挡风玻璃击穿。
车主和房主们，尤其是曾经经历过被破车而入、被盗或被龙卷风致损的人们越来越对抗侵入性玻璃制品发生兴趣。玻璃一直被认为是汽车和建筑整个抗侵入部分的薄弱环节。例如，据警方报告中估计，至少有60％的轿车闯入事件的进入方式是打破玻璃。人们还认为使闯入受到30秒种的延迟足以令许多一时冲动的窃贼却步，因为闯入时间的增加和附带的噪音会使窃贼被人注意。相应地，汽车制造商们至少是用层压玻璃替代了传统的钢化玻璃以提高安全性。普通的汽车层压玻璃还是会被蓄意的窃贼打破，他们采用更为复杂的工具通过撞击打穿层压玻璃并将其从窗框中拉出。
为提高安全玻璃的性能进行了很多努力，这包括改进PVB夹层的刚性和/或抗冲击性能。例如，授予Cartier等人的美国专利No.4,814,529，公开了使PVB树脂轻度交联以选择性提高用于层压安全玻璃组件中的PVB的分子量及其形成的增塑板材的模量。授予Laporte等人的美国专利No.5,246,764公开了具有提高冲击强度的层压玻璃制品，其中对于一块下落的安全玻璃的平均破碎高度因向PVB层的表面分散了抗粘剂而提高。授予Karagiannis等人的美国专利5,482,767公开了具有提高抗冲击性能的安全玻璃，其包含的PVB夹层在整个PVB基体中完全随机地分散了交联聚乙烯醇缩丁醛的不连续颗粒。
近年来，为了提高性能在这些窗玻璃中出现了另外一些复杂的特征。这包括用来控制太阳辐射的特种多层金属/电介体层叠结构，该结构还可以是导电性的以除霜防雾等；作为阳光反射镜和在前方显示器中用来在向前观看时便于观察汽车仪表盘仪表的全息层；在暴露在太阳辐射下或施加电压时能可控变色和/或发出可见光的光致变色和电致变色层；在常规的三层的玻璃/PVB板/安全玻璃的内侧面上用来将碎玻璃的锐利边缘造成的划伤降至最低的分层保护性防划伤结构；替代了此类三层安全玻璃中的一个玻璃层的双层结构的特种塑料层，以及类似的功能提高层和涂层。这些功能层通常沉积在载体层上或与载体层粘合，所述载体层与低模量、高弹性的PVB不同，该PVB不适于用作载体。用于安全玻璃制品中的载体层应具有良好的透明度、相对均匀的厚度、牢固并具有高模量，以使其在与功能层缔合时易于处理和加工。如在例如美国专利No.4,465,736中所示的，常采用双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在安全玻璃中使用PET提供了许多优点。如授予Kavanagh等人的美国专利No.5,024,895和授予Moran的美国专利No.5,091,258所公开的，PET可以双轴向拉伸以提高强度，并可以热稳定化来提供在高温下的低收缩特征。安全玻璃夹层的一个理想的性能，拉伸模量和该夹层的刚性指数，在21℃-25℃下PET的值为约1010Pa，与之相比用于安全玻璃制品中的那类PVB的值为约107Pa。在用于安全玻璃时，PET的这种提高的刚性是一种理想的性能。
PET的很多应用涉及将PET层用作上述功能层的载体，如防太阳辐射层、天线或热解吸层(heat strips)。授予Jourdaine等人的美国专利No.5,979,932，授予Moran的美国专利No.5,091,258和授予Frost等人的美国专利No.5,932,329，公开了在两个PVB层之间的一种PET层，其中的PET层上涂有红外反射涂层。授予Gillery的美国专利No.4,017,661公开了一种复合材料夹层，其中的PET板材上涂布有光学洁净、导电、透明的涂层，用作金属层的载体，其可以电加热来为安全玻璃除霜。授予Kavanagh等人的美国专利No.5,024,895公开了在两个PVB层之间的PET层，其包含一种一体化的红外反射和导电涂层。
尽管大部分现有技术的层压板通常在受到钝器击打时可以提供令人接受的抗粉碎性能，但在抗击穿和抗拉出性能上却经常不被人接受。例如，在汽车遭到侵入的情况下，现有技术的安全玻璃通常不会被粉碎，但会破裂。破裂后，现有技术的安全玻璃会被严重弱化且会因此易于从其窗框中拉出。现有技术的安全玻板缺乏刚性会严重的削弱其可接受的抗粉碎性性能，特别是在汽车被入侵的情况下。很多现有技术的安全玻璃在打破后不能显示出可接受的强度性能。
另外，虽然简单地增加PVB的厚度能够改善抗击穿性，但这个办法不能缓解其低劣的抗拉出性能问题。增厚层压板还会受到光学透明度的限制。用于汽车安全玻璃制品的安全玻璃应显示出高度的光学透明度，这是至关重要的；这就是说，其应显示出高度的可见光透过性和低的光学浊度或光散射。现有技术的层压板不能提供在不损失光学透明度的情况下显著提高层压板刚性的手段。
因此，需要研发一种安全玻璃，其能显示出卓越的抗击穿性能，同时具有提高的刚性以改善在被打破后的抗拉出性能，例如，用于如建筑和汽车玻璃制品中的安全玻璃。此外，需要改善层压板的刚性而不牺牲其光学透明度。
发明概述本发明提供了一种用于制造具有较高的层压板刚性的抗侵入安全玻璃的复合材料层压板夹层。本发明的此类层压板包含带有两个PVB外层的夹层，和两个粘结光学级PET的内层。为提高该层压板的刚性，已经发现，采用两层光学级PET改善了层压板的刚性却不会严重降低该层压板的光学透明度。这与认为随着单层PET厚度的增加其光学透明度下降的通常经验不同。浊度低于～1.0％的光学级PET的厚度限于约0.175毫米(7密耳)或更低。将两层光学级PET组合，例如两层7-密耳的，与具有相同的组合厚度的PET单层同样地改善了层压板抗破裂性能和抗拉出/推进性能，而无需牺牲层压板的光学透明度。
本发明的另一方面提供了一种复合材料层压板夹层，其在增塑PVB粘合剂层之间包含有两个PET层，其中的至少一个PVB层显示出提高的刚性。在本发明的一个方面中，通过降低PVB中增塑剂的浓度来提供增塑PVB的高刚性。这通过该增塑PVB的玻璃化转变温度(Tg)的升高显示出来，例如高于商业用途的一般值约2-3℃。例如，在汽车用途中，增塑PVB板的Tg一般为约30-33℃，本发明的高刚性PVB的Tg为至少35℃。
本发明的另一方面提供了具有其它功能层，例如隔音弹性体层或防辐射层的夹层复合材料。
优选实施方案详述用于本发明中的增塑PVB的玻璃化转变温度通过采用以下程序的动态流变分析法测定。增塑PVB板成型为直径25毫米(mm)的样品盘片。将该样品盘片放置在Rheometrics Dynamic Spectrometer II的两片直径25-mm的平行盘测试夹具之间。对该PVB样品盘片在振动频率为1Hertz，样品温度以2℃/分钟的速率从-20℃升高到70℃的情况下以剪切方式进行测量。经验指出，该方法在+/-1℃范围内可复现。商用PVB一般具有30-33℃的Tg。
PET膜组分和安全玻璃的视觉浊度按照ASTM D1003，采用Illuminant C和2°的观测器角来进行测量。
本文中使用的单位“密耳”，“毫米”和“英寸”将用来描述安全玻璃夹层的厚度。这些单位之间的关系说明如下0.25毫米大体相当于10密耳和0.01英寸。
本发明的优选实施方案为一种安全玻璃，其中两片粘合的PET板放置在两片标准PVB板之间。已经发现，增加PET层的厚度显著地提高了安全玻璃的刚性，因此提高了该安全玻璃打破后的强度。但是，当厚度大于约7密耳时PET膜的光学性能，特别是视觉浊度是一个问题，然而，约7密耳或更薄的PET显示出令人接受的1％或更低的浊度。例如，E.I.du pont de Nemours制造的10密耳的Mylar膜的典型浊度为2％且大于这个厚度浊度则高得多。厚度大于约7密耳的PET层的高浊度妨碍了这些厚层在与PVB结合起来用于汽车玻璃制品中，此时光学透明度是必需的。
本发明的一个重要优点涉及到大于10密耳的PET层具有不能令人接受的浊度特征的这一固有本质。已经发现采用具有可令人接受的浊度特征(低于约1％浊度)的两层PET的组合，则具有用于安全玻璃所希望和所要求的光学透明度。因此，例如，用总PET层厚度为14密耳的两个7密耳PET层，可提供该层压板改善的刚性质量而不会显著降低该层压板的光学透明度。在两个PVB层之间使用两个具有令人接受的光学透明度的PET层，提供了许多优点，包括具有提高刚性的层压板(与常规层压板相比)而无需牺牲该层压板的光学透明度。
在优选实施方案中，采用两层光学级PET板替代一片较厚的PET板。最优选的实施方案采用的是，在两个PVB层之间应用了彼此粘合在一起的两层约7密耳厚的PET板。以此方式应用PET显著地降低了采用单层14密耳厚的PET所带来的浊度问题。
优选地，所述两个PET层用粘合剂粘结。一层增塑化PVB、活性固化双组份聚氨酯、压敏丙烯酸树脂和其它已知粘合剂均可采用，只要所选择的粘合剂基本上不会增加本发明的安全玻璃的浊度。优选地，所选粘合剂与本发明的组合材料夹层一起使用时，其消音性能应该与用标准PVB制成的层压玻璃无显著区别。具有高消音性能的层压玻璃最易于具有降低的抗侵入性，这不是本发明所希望的性能。
一种优选的粘合剂是压敏丙烯酸树脂。这一类的粘合剂表现出优选的透明度，这是本发明的理想组分。该丙烯酸树脂优选包含各种分子量和酯官能度的聚丙烯酸酯类化合物。该丙烯酸树脂还可以含有功能单体，用来提供使高分子交联的试剂以提高蠕变强度或剪切强度。最优选的粘合剂可从Solutia，Inc，以Gelva多组分聚合物溶液粘合剂(GMS263)商购。
PVB树脂是通过已知的在水相或溶剂相中的缩醛化过程来制得，使PVOH与丁醛在酸催化剂的存在下发生反应，接下来中和催化剂，分离、稳定化并干燥该树脂。可以从Solutia，Inc.购买Butvar树脂。一般PVB树脂的重均分子量大于70,000，优选为约100,000-250,000，按照尺寸排阻色谱法采用小角度激光散射来测量。基于重量计，PVB一般包含小于22％，优选约17-19％的羟基，按聚乙烯醇计算；最高至10％，优选0-3％的残余酯基，按聚乙烯酯如乙酸酯计算，平衡基团为乙缩醛基团，优选为缩丁醛基，但可任选地包含少量缩丁醛以外的缩醛基团，例如，公开于美国专利5,137,954中的2-乙基己醛。
所述板材的PVB树脂一般用约20-80，更常用25-45份的增塑剂/百份树脂来进行增塑。常用的增塑剂是多元酸或多元醇的酯类化合物。合用的增塑剂是三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)，三甘醇二(2-乙基己酸酯)，四甘醇二庚酸酯，己二酸二己酯，己二酸二辛酯，己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物，癸二酸二丁酯，高分子增塑剂如油改性脂肪醇酸，以及如公开于美国专利3,841,890中的磷酸酯和己二酸酯的混合物，和如公开于美国专利4,144,217中的己二酸酯和烷基邻苯二甲酸苄酯的混合物。还有如美国专利5,013,779所公开的制自C4-C9的烷基醇和C4-C10的环醇的己二酸酯的混合物。C6-C8的已二酸酯化合物如己基己二酸酯是优选的增塑剂。更优选的增塑剂是三甘醇二-(2-乙基己酸酯)。
在一个选择性实施方案中，增塑剂的用量是改善和控制PVB刚性的便利手段。刚性的一个有用的替代性能是Tg，其与增塑剂的浓度直接相关。用于优选实施方案的层压板的增塑PVB板通常的Tg值为约33℃或更低。通过改变PVB中增塑剂的含量，本发明的一些实施方案的Tg可以至少是35℃或更高。
如美国专利5,618,863所公开，在PVB中加入紫外吸收剂经常是有用的或是需要的。除了增塑剂、任选的紫外吸收剂和粘合控制剂以外，PVB板还可以含有其它的性能改良添加剂如颜料或染料，来整体或部分地为该板材着色，抗氧化剂等。PVB板通过如下步骤来制备将组合增塑剂和其它添加剂(例如紫外吸收剂，粘合控制剂等)与PVB树脂混合，使混合物在压力下通过口型槽口以形成板材。PVB板的厚度为约0.1-2毫米(约4-80密耳)，一般为约0.375-约1.5毫米(约15-60密耳)以提供安全玻璃所需的性能。
用于本发明的复合材料夹层的PET板优选经过双轴向伸展以提高强度，并热稳定化以提供在高温下的低收缩特征(即在150℃下暴露30分钟后，在两个方向上的收缩都小于2％)。PET的拉伸模量(在21-25℃)为约1010Pa，与之相比用于安全玻璃制品中的类型的增塑PVB为约107Pa。为便于将PVB与PET粘结，任何已知的涂层和/或表面处理都可以应用于PET。优选采用如欧洲专利157030 B1和美国专利No.4,732,814中所述对双轴向伸展聚酯进行等离子处理以改善粘合，在此引入此二专利作为参考。另外一种处理PET膜表面的方法包括Kittler在美国专利4,865,811(此处引入作为参考)中公开的用真空喷镀法沉积一薄层碳。
通过已知的方法制备本发明的复合材料夹层。参见，例如美国专利4,973,511、5,024,895和5,091,258(此处引入作为参考)中用来将增塑PVB与经表面处理的PET板进行层压的方法。因为在将夹层与玻璃粘合时将经历最终粘结条件，所以在复合材料夹层中PVB与PET的粘结程度并不十分重要。如果本发明的复合材料夹层中的增塑PVB层的Tg高于常规值，本领域的普通技术人员将意识到需要将PVB板的加工温度相应于Tg升高提高一定量。将PVB与PET粘结的适宜温度一般为50-120℃。可以在例如压料辊中对该PET/PVB复合材料进行压制以改善粘合。
应用了本发明的板材的安全玻璃可以通过已知方法制备，如美国专利5,024,895；5,091,258；5,145,744；5,189,551；5,264,058和5,529,654(全部引入作为参考)所公开的。在常规方法中，所述复合材料夹层放置在两块玻璃板之间，并在真空下于约85-120℃的温度下加热约10-30分钟，这取决于温度(的高低)，以在压热器中进行层压前除去层压板间的空气并将层压板边缘密封。去除空气和边缘密封完成后，优选将该层压板在压热器中高温(约90-165℃)高压(约1000-2000KPa)下加热充足的时间，以将该层压板各层牢固地粘结起来。如美国专利5,536,347中所公开的非压热器法也可使用，例如用于仅中度提高了Tg的增塑PVB。
本发明的典型安全玻璃含有的玻璃板通常为浮法玻璃、热强化玻璃或钢化玻璃，厚度为1-10毫米，优选为1-5毫米厚。在玻璃板之间粘合有复合材料夹层，其在两层增塑PVB粘合剂之间包含两层PET板。每块PVB板优选为约0.76毫米厚，每块PET板为双轴取向且厚度为约0.025-0.25毫米(1-10密耳)，优选为约0.175毫米(7密耳)厚，总PET厚度优选为0.350毫米(14密耳)。每个PET层的光学透明度必须表现出可接受的光学透明度特征，优选低于1％的浊度。将所述PET层粘合在一起，优选通过压敏丙烯酸树脂来进行。
为了获得与PVB的理想粘合，PET的表面优选要经过改性，如通过将表面粗糙化或对表面材料进行化学改性。这样的改性可通过火焰处理、化学氧化、电晕放电、碳喷镀、真空或空气等离子处理或其它本领域普通技术人员所熟知的方法来实现。
所述PVB为增塑的，最优选用甘三醇二-(2-乙基己酸酯)进行增塑。作为一种选择，该增塑剂以能够提供至少为35℃的Tg的量来加入。在本发明的层压板中，所述PVB层可以是相似的，如两个PVB层的Tg都是至少为35℃，或者是常规的Tg值，优选实施方案包含了相似的常规PVB层。作为另一选择，这两层可以不同，例如一个增塑PVB层具有约30-33℃的常规Tg值，另一个PVB层的Tg值至少为35℃从而呈现刚性。
本发明另外的实施方案是含有附加功能层的安全玻璃。该层可以是例如公开于美国专利5,796,055(此处引入作为参考)的消音弹性体层或防辐射层，例如包含沉积到任何一层PET层上的一层或多层金属或金属氧化物，如美国专利5,024,895、5,091,258或5,932,329中所述(此四个专利的公开内容在此引入作为参考)。如果采用了消音层，应将其通过替换所述两层PVB中的一层的方式加入到安全玻璃中。
本发明的一个选择性实施方案采用了多层光学级PET，这仅受最终的安全玻璃的浊度特征的限制。例如，采用两块5-密耳和一块2-密耳光学级PET的板材，能够提高安全玻璃的刚性而不会降低其光学透明度。采用多个更薄的光学级PET板替代等效的较厚PET板，也处在本发明的范围之内，所用板材的总数仅受限于可接受的光学透明度。
下面的实施例说明本发明而不限制或限定本发明，并通过以下的材料进行说明。
表1-各种PET厚度的安全玻璃的浊度测量
与标准的层压板相比，虽然观测到层压板#3的浊度升高，但所观测到的层压板#3的浊度明显低于含有可比厚度的单PET层的层压板所观测到的浊度。实施例2-标准层压板制备标准安全玻璃作为在实验过程中的对照物。该对照物为由两块热强化的浮法玻璃与一块均质的Tg为约33℃的常规PVB中间层形成的夹层结构。每层玻璃厚度的测量值一般为2.1毫米，PVB层为0.76毫米厚。标准层压板在钝式摆锤冲击试验中表现得令人满意，测试表明标准层压板需20-30秒击穿，与之相比钢化玻璃则低于2秒钟。
正式的钝式摆锤试验按照British Standard Institute(BS)AU209，第4a部分实施，这是一个采用了9.5Kg的钝式摆锤在目标安全玻璃上施加65焦耳(J)的冲击能量的摆锤试验。此外，还可进行摆锤冲击和头形拉出/推进实验，其中首先进行摆锤试验，接下来是拉出/推进试验。
这些测试的对象是玻璃边缘接合部位至少为14毫米的前侧门。在65J的冲击强度下，标准层压板表现出相当大的变形(约3厘米)，这表明标准层压板刚刚能够通过该测试。
随着越来越认识到需要更硬、更牢固的安全玻璃，进行了BS AU209，第4a部分的改良试验，其中19.5kg的摆锤替代了9.5kg的摆锤，向安全玻璃施加了134J的冲击能量。所有标准层压板测试样品均遭到破坏，即被摆锤击穿或金属框架与玻璃制品间发生分离。因此，需要研发一种提高刚性的安全玻璃，以获得能够承受常见罪犯的增强力量攻击的产品。实施例3-用于测试中的改进层压板根据描述于实施例2中的改良的重摆锤试验的结果，对层压板进行了改进以提高抗击穿性能和刚性。基于此，采用下面的层压板进行进一步的测试表2-用于抗侵入性能试验的测试层压板
用于层压板A、C、D中的PVB是Solutia Inc.制造的工业标准车用级SaflexPVB，其含有标准的增塑剂浓度。用于层压板B中的PVB(PVB-A)是一种提高刚性的实验材料，其中的增塑剂浓度经调节以使PVB层具有高于35℃的Tg值。用于层压板A和B中的PET层包含一个由7密耳(0.18毫米)厚的光学级PET膜形成的单层板。用于层压板C中的PET层包含两块用丙烯酸粘合剂粘结在一起的7密耳(0.18毫米)厚的光学级PET膜形成的板材。依照BS AU 209，第4a部分中的参数对这些实验用层压板进行测试。使用2.3毫米厚的退火平板玻璃生产所述层压板。用45×60-厘米开口装配一个普通门，其上具有以至少10毫米的玻璃-边缘接合完全稳装在测试框架中的层压板。表3中所示的如下测试方案，用来测定在现实生活中遭各种类型工具攻击中层压板的主要薄弱点，应用与已知的犯罪攻击中相同数量级的能量强度。
表3-测试类型和数据记录
实施例4-摆锤冲击试验(测试#1)所用摆锤的质量为9.5kg，其可传递65J的冲击能量，或19.5kg，其可传递134J的冲击能量。所有的冲击均实施在层压板的中心，而且按照标准方法以菱形方式施加，而不是如BS AV 209的第4a部分所规定向中心上部实施。
表4中总结了摆锤冲击试验的结果。因为层压板被完全稳装在测试框架中，标准层压板通过了在较高冲击能量(134J)下的摆锤冲击试验。然而，层压板的严重变形说明在现实生活中的情况下，其最有可能的结果是窗户失效，无论是崩塌(发生折叠)或被拉出。层压板A-C都表现出在抗钝式头冲击方面的显著改善，层压板变形的严重程度明显降低。如表4所示，本发明优选实施方案的层压板B和C显示出最佳的抗钝式头冲击性能。
表4-摆锤测试结果
实施例5-斧式头冲击试验(测试#2)在BS AU 209设备上以65J的冲击能量强度进行斧式头冲击。在相同击打位置使层压板接受连续的斧式头撞击直至发生击穿。被斧式头击穿后在层压板上造成了9厘米长的裂口。
测试结果总结在表5中。标准层压板表现出合理良好的抗斧式头冲击性能，而PVB复合材料层压板，尤其是本发明优选实施方案的层压板C，显示了格外高的抗锐利工具袭击性能。表5中的刚性数据在下面的实施例8中进行了讨论。
表5-斧式头冲击结果
实施例6-抗头形拉出/推进性能(测试#3)在进行头形拉出/推进测试前，对每块层压板按改良的BS AU 209，第4a部分试验以65J(采用9.5kg摆锤)进行了冲击。用一个直径为18厘米半球形金属头部的撞击器进行抗头形拉出/推进试验。拉出/推进的速度是在垂直于层压板被撞击一侧方向上为10厘米/分钟。记录向层压板施加的力量(负载)对位移(层压板被推进的距离)关系的数据。用最大负载除以最大位移得到层压板的表观模量。层压板的最大模量值是在2厘米的位移范围内拉力对位移所做曲线的斜率的最大平均值。结果总结在表6中。
根据显示，层压板B和C表现出比标准层压板和层压板A高得多的模量性能。这种对头形拉出/推进测试的高阻抗性能表明层压板在被钝器打破后的强度的提高。在作为阻止侵入功能的汽车用层压板中，这种在玻璃破裂后的提高的层压板模量或刚性是为人们所希望的。
表6-抗头形拉出/推进测试的结果
实施例7-顺序进行钝式头撞击和头形拉出/推进(测试#4)在现实生活中的攻击中，窃贼在层压板上撞击出一个直径3-4厘米的洞，通过该洞伸入一个钩子并向外拉。钝式头撞击头形拉出/推进测试程序首先用来测定层压板阻止此类攻击的情况如何。所有的层压板在同一位置经受连续的134J冲击能量的冲击(采用9.5kg摆锤)直至被钝式头击穿。击穿后，测试层压板的抗拉出/推进性能。结果总结在表7中。
表7-顺序进行钝式头撞击和头形拉出/推进的结果
标准层压板在击穿后损失了一半的刚性并且因此对该类型测试程序表现脆弱。层压板B和C对高能量强度的钝式头冲击表现出更强的阻抗性能且它们在击穿后具有最高的刚性测量值。尽管在每块层压板上制造了3-4厘米直径的洞，但把这些层压板从窗框中拉出仍需要巨大的力量。实施例8-顺序进行斧式头撞击和头形拉出/推进(测试#5)在与实施例7相似的情况下进行斧式头撞击-头形拉出/推进测试程序，除了应用的是65J的冲击能量(采用9.5kg摆锤)。获得了与实施例7相似的结果，结果总结在表5中。层压板B和C表现出最强的抗斧式头撞击性能并且它们在击穿后具有最高的刚性测量值。尽管在每块层压板上制造了9厘米的裂口，把这些层压板从窗框中拉出仍需巨大的力量。
前面的描述仅仅是为了举例说明而不具有限制的意义。对本领域的技术人员而言各种改进和变化都是显而易见的。因此，前面所述应被认为旨在进行示范并且本发明的范围由以下权利要求来确定。
权利要求
1.一种用于安全玻璃的复合材料层压板夹层，其包含在两个增塑的聚乙烯醇缩丁醛层之间的二或多块粘结的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯板材。
2.权利要求1的夹层，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的厚度是约0.025毫米(1密耳)-约0.175毫米(7密耳)，每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度是约0.125毫米(5密耳)-约2毫米(80密耳)。
3.权利要求2的夹层，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层具有不同的厚度。
4.权利要求2的夹层，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层具有大约相同的厚度。
5.权利要求2的夹层，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层具有的厚度是约0.175毫米(7密耳)。
6.权利要求2的夹层，其中每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度为约0.375毫米(15密耳)-约1.5毫米(60密耳)。
7.权利要求6的夹层，其中每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度为约0.76毫米(30.4密耳)。
8.权利要求1的夹层，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的浊度为低于约1％。
9.权利要求2的夹层，其还包含一个附加的功能层。
10.权利要求9的夹层，其中的功能层是消音弹性层或防辐射层。
11.权利要求1的夹层，其中的两块或多块粘结的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯板是用压敏丙烯酸树脂粘结的。
12.权利要求1的夹层，其中的两块或多块粘结的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯板是用一层增塑聚乙烯醇缩丁醛粘结的。
13.权利要求1的夹层，其中至少一层增塑聚乙烯醇缩丁醛的Tg为至少35℃。
14.一种用于安全玻璃的复合材料层压板夹层，其主要由在增塑聚乙烯醇缩丁醛层之间的两块粘结的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯板组成。
15.权利要求14的夹层，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的厚度是约0.025毫米(1密耳)-约0.175毫米(7密耳)且每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度是约0.125毫米(4密耳)-约2毫米(80密耳)。
16.权利要求14的夹层，其中的两块粘结的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯板是用压敏丙烯酸树脂粘结的。
17.权利要求14的夹层，其中的两块粘结的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯板是用一层增塑聚乙烯醇缩丁醛粘结的。
18.权利要求14的夹层，其中至少一层增塑聚乙烯醇缩丁醛的Tg为至少35℃。
19.一种安全玻璃，其按顺序包含a)第一块玻璃板，b)第一层增塑聚乙烯醇缩丁醛，c)第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯，d)第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯，e)第二层增塑聚乙烯醇缩丁醛，和f)第二块玻璃板。
20.权利要求19的安全玻璃，其中第一和第二块玻璃板的厚度为约1毫米-约10毫米，每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的厚度是约0.025毫米(1密耳)-约0.175毫米(7密耳)且每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度是约0.1毫米(4密耳)-约2毫米(80密耳)。
21.权利要求20的安全玻璃，其中第一和第二块玻璃板的厚度为约1毫米-约10毫米，每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的厚度是约0.175毫米(7密耳)且每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度是约0.375毫米(15密耳)-约1.5毫米(60密耳)。
22.权利要求19的安全玻璃，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的浊度为低于1％。
23.权利要求19的安全玻璃，其还包含一个附加的功能层。
24.权利要求23的安全玻璃，其中的功能层是消音弹性层或防辐射层。
25.权利要求19的安全玻璃，其中的第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯与第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯粘结。
26.权利要求25的安全玻璃，其中的第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯用压敏丙烯酸树脂与第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯粘结。
27.权利要求25的安全玻璃，其中的第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯用一层增塑聚乙烯醇缩丁醛与第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯粘结。
28.权利要求19的夹层，其中至少一层增塑聚乙烯醇缩丁醛的Tg为至少35℃。
29.一种安全玻璃，其基本由以下成份按顺序组成a)第一块玻璃板，b)第一层增塑聚乙烯醇缩丁醛，c)与第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯粘结的第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯，d)第二层增塑聚乙烯醇缩丁醛，和e)第二块玻璃板，其中至少一层增塑聚乙烯醇缩丁醛的Tg为至少35℃。
30.权利要求29的安全玻璃，其中第一和第二块玻璃板的厚度为约1毫米-约20毫米，每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的厚度是约0.025毫米(1密耳)-约0.175毫米(7密耳)，每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度是约0.1毫米(4密耳)-约2毫米(80密耳)。
31.权利要求30的安全玻璃，其中第一和第二块玻璃板的厚度为约1毫米-约10毫米，每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的厚度是约0.175毫米(7密耳)且每个增塑聚乙烯醇缩丁醛层的厚度是约0.375毫米(16密耳)-约1.5毫米(60密耳)。
32.权利要求29的安全玻璃，其中每个聚对苯二甲酸乙二醇酯层的浊度为低于1％。
33.权利要求29的安全玻璃，其中的第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯用压敏丙烯酸树脂与第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯粘结。
34.权利要求29的安全玻璃，其中的第一层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯用一层增塑聚乙烯醇缩丁醛与第二层光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯粘结。
全文摘要
粘合安全玻璃的复合材料层压板夹层，其包含在两层增塑聚乙烯醇缩丁醛(PVB)粘合剂层之间的两个聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层，其中所述的两个PET层为层压板提供了提高的刚性而无需牺牲所述层压板的光学透明度。
文档编号B32B27/36GK1476381SQ01819373
公开日2004年2月18日 申请日期2001年9月25日 优先权日2000年9月28日
发明者J·R·莫兰, J R 莫兰, J·卢 申请人:索罗蒂亚公司
文档序号 :
【 2459401 】
技术研发人员：J.R.莫兰,J.卢
技术所有人：索罗蒂亚公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
技术研发人员：J.R.莫兰,J.卢
技术所有人：索罗蒂亚公司
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