一种含灭菌唑与三唑类的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含灭菌唑的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术：
灭菌唑(triticonazole)，为由拜耳公司开发的三唑类杀菌剂，分子式 C17H20ClN3O,化学名称(士)-(E) -5-(4-氯苄烯基)-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基 甲基)环戊醇。
灭菌唑是留醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。防治对象禾谷类作物、豆科作物、果树 病害，镰孢(霉)属、柄锈菌属、麦类核腔菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、白粉菌属、圆核腔菌、 壳针孢属、柱隔孢属等引起的病害如白粉病、锈病、黑腥病、网斑病等。
灭菌唑单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效 期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害 产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮 抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀 菌谱，提高杀菌效率。本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本 低、防效好的含灭菌唑的杀菌组合物。发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现灭菌唑与三唑类杀菌剂在 一定范围内混配使用，对禾谷类作物的白粉病、锈病、黑穗病、颖枯病等病害有很好的增效 作用。进一步实验发现，灭菌唑与三唑类杀菌剂在一定范围内混配使用，对蔬菜及果树的斑 点落叶病、炭疽病、白粉病、黑星病、叶斑病、网斑病等也有很好的防效。且灭菌唑与三唑类 杀菌剂的复配在国内外尚未见公开。本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。活性组分A选自下列任意一种三唑类杀菌剂三唑酮、戊唑醇、己唑醇、环唑醇、粉 唑醇、烯唑醇、三唑醇。三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，
发明内容4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门 和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响留醇类生物合成，使菌体细胞膜功能 受到破坏。所述的三唑酮(triadimefon)，分子式为C14H16ClN3O2，化学名称1-(4-氯苯氧 基)-3，3- 二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑-1-基)-α - 丁酮。是一种高效、低毒、低残留、持效 期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白 粉病具有预防、铲除、治疗、熏蒸等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小 麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。三唑酮的杀菌机制原理主要是抑制菌体麦 角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。所述的己唑醇(hexaconazole)，分子式为C14H17Cl2X3O,化学名称(RS)_2_(2， 4- 二氯苯基)-1- (1H-1,2,4-三唑-1-基)-己-2-醇。所述的戊唑醇(tebuconazole)，分子式为C16H22ON3Cl,化学名称(RS)-I-对-氯 苯基-4，4-二甲基-3(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊醇。戊唑醇为广谱三唑类杀菌剂，用 量低，可应用于小麦的种子处理，对种子携带的各种病原，无论是吸附在表皮还是种子内部 都同样有效，尤其适用于黑穗病的防治。所述的粉唑醇江1机1^￡^01)，分子式为(16!113 2吧0，化学名称(1-(2-氟苯 基)-α - 氟苯基)-1Η-1，2，4-三唑-1-乙醇。粉唑醇具有内吸性，在植物体内传导，对 病害有保护和治疗作用。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌， 也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害。对谷物白粉病有特效。所述的烯唑醇(diniconazole)，分子式为C15H17Cl2N3O,化学名称(E)-(RS)-I-(2， 4- 二氯苯基)-4，4- 二甲基-2- (1，2,4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇。三唑类杀菌剂，在真 菌的麦角甾醇生物合成中抑制14 α-脱甲基化作用，引起麦角甾醇缺乏，导致真菌细胞膜 不正常，最终真菌死亡，持效期长久。对人畜、有益昆虫、环境安全。所述的三唑醇(triadimenol)，分子式为C14H18ClN3O2，化学名称1-(4-氯苯氧 基)-3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基_2_醇。主要是抑制麦角甾醇合成，因而 抑制和干扰菌体的附着孢和吸器的生长发育。所述的环唑醇(Cyproconazole)，分子式=C15H18ClN3O,化学名称2_(4_氯苯 基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防 和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢 属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网 斑病。防治麦类锈病持效期为4 6周，防治白粉病为3 4周。谷类、果树和葡萄白粉病， 花生、甜菜叶斑病，苹果霜霉病和花生白腐病。活性组分B为灭菌唑。A、B两种活性组分的重量份数比为80 1 1 80，优选的重量份数比为 40 1 1 40，更优选的重量份数比为20 1 1 20。所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分三唑酮与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分己唑醇与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。
所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分戊唑醇与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分环唑醇与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分粉唑醇与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分烯唑醇与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于活性组分三唑醇与灭菌唑的重量份数 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合 物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中 活性的重量百分含量为总重量的1 90%，较佳的为10% 80%。根据不同的制剂类型， 活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质，较佳地为 5 50% ；固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自 分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领 域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本 领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加 入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的任意一种剂型，其 中优较选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、种子处理剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量活性成分A 1 80%、灭菌唑1 80%、分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 90%。将活性成分A、灭菌唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉 碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量活性成分Al 80%、灭菌唑1 80%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%、填料10 90%。将活性成分A、灭菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要 的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经 过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量活性成分Al 40%、灭菌唑1 40%、 分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0. 1 1%、增稠剂0. 1 2%、抗冻剂0. 1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入活性成分A、灭菌唑，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量活性成分A 1 40%、灭菌唑1 40%、 溶剂1 30%、乳化剂1 15%、共乳化剂0 8%、抗冻剂0 10%、增稠剂0. 1 2%、 消泡剂0. 01 2%、去离子水补足余量。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻 油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油 相，制得本发明所述的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量活性成分A 1 40%、灭菌唑1 40%、 溶剂1 30 %、乳化剂3 20 %、共乳化剂0 12 %、抗冻剂0 10 %、增稠剂0. 1 2 %、 消泡剂0. 01 2%、稳定剂0 4%，去离子水补足余量。将活性成分A原药与灭菌唑原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化 剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并勻化，最后得 到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩 合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺 酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷 基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1Q脂肪醇类、CltlMtl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰 胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二 磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸 酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种 或几种；所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的防腐剂选自甲醛、水杨酸钠、苯甲酸钠、异噻唑啉酮、二氯芬中的一种或几 种；所述的种衣成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、明 胶、黄原胶、淀粉中的一种或多种；所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中 的一种或多种。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如小麦、 水稻、蔬菜、果树等，防治囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。对 炭疽病、叶斑病、白粉病、锈病、黑穗病、纹枯病、稻瘟病等有特效。
本发明的组合物具有以下优势(一 )该组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高了防病效果，降 低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；( 二)由于该组合物中各活性成分不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用 可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产 生几率；(三)提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量份数比，但 本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一室内毒力测定活性成分A(A选自三唑酮、戊唑醇、己唑醇、环唑醇、粉唑醇、烯唑醇、三唑醇中之 一种)与灭菌唑复配对靶标病菌室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂 量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率 法测定药剂对靶标病菌的毒力。7 后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-5
对照组净生长量一处理组净生长量
菌丝生长抑制率(％) =------XlOO
对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μ g/mL)转换成对数值(χ)，以 最小二乘法求得毒力回归方程(y = a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5tl值。同时根据 Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR < 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5 为相加作用，SR > 1. 5为增效作用。计算公式如下
EC5Q (理论值)
SR=-
EC50 (观察值)
a + b
EC50 (理论值)=-
ab
-+-
A 的 EC5q B 的 EC50其中a、b分别为活性成分A (三唑类杀菌剂三唑酮、戊唑醇、己唑醇、环唑醇、粉唑 醇、烯唑醇、三唑醇)和灭菌唑在组合物中所占的比例；
A为三唑类杀菌剂三唑酮、戊唑醇、己唑醇、环唑醇、粉唑醇、烯唑醇、三唑醇中之一 种；B为灭菌唑。试验结果如表所示毒力测定结果一表1三唑酮、灭菌唑及其复配对苹果斑点落叶病的毒力测定结果分析表
权利要求
1.一种含灭菌唑与三唑类的杀菌组合物，其特征在于两种活性组分A与B的重量份 数比为80 1 1 80。所述的活性组分A选自三唑酮、戊唑醇、己唑醇、环唑醇、粉唑醇、 烯唑醇、三唑醇中之一种，活性组分B选自灭菌唑。
2.根据权利要求1所述的含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于两种活性组分A与B的 重量份数比为20 1 1 20。
3.根据权利要求2所述含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于舌性组分己唑醇与灭菌唑的I■量份类批为1010舌性组分戊唑醇与灭菌唑的I■量份类批为1010舌性组分环唑醇与灭菌唑的I■量份类批为1010舌性组分粉唑醇与灭菌唑的I■量份类批为1010舌性组分烯唑醇与灭菌唑的I■量份类批为1010舌性组分三唑醇与灭菌唑的I■量份类批为1010舌性组分三唑酮与灭菌唑的I■量份类批为1010。
4.根据权利要求1所述的含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分的 重量百分含量为总重量的5% 85%。
5.根据权利要求4所述的含灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的10% 80%。
全文摘要
本发明公开了一种含灭菌唑与三唑类的杀菌组合物，含有增效有效量的灭菌唑与三唑类杀菌剂三唑酮、戊唑醇、己唑醇、环唑醇、三唑醇、粉唑醇、烯唑醇中的一种，杀菌组合物中两种活性组分的重量份数比为80∶1～1∶80。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。
文档编号A01N43/653GK102037975SQ201110008288
公开日2011年5月4日 申请日期2011年1月14日 优先权日2011年1月14日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西美邦农药有限公司
文档序号 :
【 329153 】
技术研发人员：张伟,曹巧利,高超
技术所有人：陕西美邦农药有限公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
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