含亚硝基化合物的选择性分离的制作方法
[0185]表 10
[0186] 在表11中进一步总结了运些结果，其与表9是相同的格式。对于每个实验，单元 显示了在步骤2之后从测试溶液中提取的wt. %尼古下和wt. %TSNA。水平排列的具有适 当的单体的每个单元是，在顶行按增加极性或亲水性能的顺序从左到右显示，而竖直排列 适当的交联剂，在左边列中按增加极性或亲水性能的顺序从上到下显示。该表也包括在之 前实施例中说明的衍生自EDMA和HEMA的NIP的值。相对于尼古下表现出对TSNA的高选 择性的NIP是在具有较宽边的单元中的那些。
[0187] 表 11
[0188] 可W看出，使用酸性单体（MAA)不利影响NIP相对于尼古下对TSNA的选择性。类 似地，使用完全非极性交联剂值VB)导致具有相对于尼古下对TSNA的差的选择性的聚合 物。由非酸性单体和至少部分极性的交联剂制备的聚合物证实相对于尼古下对TSNA具有 更好的选择性。
[0189] 也可W看出，通过使用具有相反极性的单体和交联剂改进了选择性。由此，由疏水 单体（甲苯）和亲水交联剂值EDM)制备的NIP表现相对于尼古下对TSNA的良好的选择 性。由亲水单体（MMA、HEMA和NVP)和疏水交联剂巧DMA)制备的NIP也表现良好的选择 性。
[0190] 实施例16 进一步的性能评估 为了评估NIP在与香烟处理方法更接近对应的环境中的性能，使用烟草提取物、通过 使固化烟草叶与水接触产生的液体进行TSNA选择性测试，所述液体包含尼古下和TSNA与 许多其它化合物，其可W潜在地干扰或遮盖（mask)NIP的吸附效果。
[0191] 使用表12中记述的聚合物进行该测试。
[0192]表12
[0193] 使用实施例11中记述的2-步骤程序测试各聚合物两次，只是用于每个样品的测 试溶液是通过添加5ml的烟草提取物制备的，所述烟草提取物使通过加热12g的烟草与 240ml的水至60°C持续30分钟、过滤并且然后冷却而制备的。
[0194] 在下面的表13中显示了两个测试的平均结果。
[0195]表13
[0196] 可W看出NIPW与先前实施例中使用的测试溶液关于烟草提取物样品类似的方 式进行。通常被所有聚合物提取的尼古下的含量甚至在步骤1之后是低的，基于苯乙締和 DEDMA(RIO)的聚合物提取最少的尼古下，甚至在步骤1之后。基于MMA和EDMA(R8)的聚合 物比其他提取稍微更多的TSNA。通过悬浮聚合制备的NIP的选择性约等于并且在一些情况 下超过分子印迹聚合物巧1)。
[0197] 上述实施例和附图仅说明特定实施方案并且不意在限制。因为对于本领域的技术 人员，结合了本说明书包括的本发明的精神和物质的公开的实施方案的变型可W发生，本 发明应当被解释为包括所附权利要求书和其等同物范围内的一切。
【主权项】
1. 从包含含亚硝基化合物的材料中去除所述化合物的方法，所述方法包括使所述材料 与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的吸附性非分子印迹聚合物接触，其中所述非酸 性单体和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的。2. 根据权利要求1所述的方法，其包括从含如下所列的至少一种化合物和尼古丁的材 料中去除所述至少一种化合物： 4-(甲基亚硝氨基）-1-(3-吡啶基）-1-丁酮（"NNK"）； 4-(甲基亚硝氨基）-4-(3-吡啶基）丁醛（"NNA"）； N-亚硝基去甲烟碱（"NNN"）； N-亚硝基新烟碱（"NAB"）； N-亚硝基安那他品（"NAT"）； 4-(甲基亚硝氨基）-1-(3-吡啶基）-1-丁醇（"NNAL"）； 4-(甲基亚硝氨基）-4-(3-吡啶基）-1-丁醇（"isoNNAL"）； 4-(甲基亚硝氨基）-4-(3-吡啶基）丁酸（"is〇-NNAC"）。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中所述聚合物中所述交联剂基团对所述单体基 团是摩尔过量的。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述交联剂和单体的基团各自以3:1-10:1的摩尔 比率存在于所述聚合物中。5. 根据权利要求3所述的方法，其中所述交联剂和单体基团的摩尔比率为4:1-6:1。6. 根据权利要求1所述的方法，其中所述非酸性单体选自甲基丙烯酸2-羟乙酯 (HEMA)、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、2-(4-乙烯基苯基）-1，3-丙二醇、丙烯酰 胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺和其混合物，并且所述交联剂是疏水的。7. 根据权利要求1所述的方法，其中所述非酸性单体为甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯 (DEAEM)且所述交联剂是疏水的。8. 根据权利要求1所述的方法，其中所述非酸性单体选自甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基 丙烯酸3-羟丙酯和其混合物且所述交联剂是疏水的。9. 根据权利要求6、7或8所述的方法，其中所述交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（"ΤΜΜ"）、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、Ν'N-亚 甲基双丙烯酰胺、Ν'Ν-亚乙基双丙烯酰胺、Ν'Ν-亚丁基双丙烯酰胺、Ν'Ν-六亚甲基双丙 烯酰胺和其混合物。10. 根据权利要求1所述的方法，其中所述非酸性单体选自苯乙稀、2-乙烯基吡啶、丙 烯酸-2-乙基己酯（ΕΗΑ)、丙烯酸丁基甲酯（ΒΜΑ)、甲基丙烯酸甲酯和其混合物并且所述交 联剂是亲水的。11. 根据权利要求1所述的方法，其中所述非酸性单体选自甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、 乙烯基甲苯和其混合物并且所述交联剂是亲水的。12. 根据权利要求10或11所述的方法，其中所述交联剂选自二（乙二醇）二甲基丙烯 酸酯（"DEDMA")、季戊四醇四丙烯酸酯、三（乙二醇）二甲基丙烯酸酯、四（乙二醇）二甲 基丙烯酸酯、聚（乙二醇）二甲基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯（PETRA)和其混合物。13. 根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物为甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)与疏 水交联剂的共聚物。14. 根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物为甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)与乙 二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA)的共聚物。15. 根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物为甲基丙烯酸2-或3-羟丙酯（HEMA) 与疏水交联剂的共聚物。16. 根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物为甲基丙烯酸2-或3-羟丙酯（HEMA) 与乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA)的共聚物。17. 根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物是用基于所述单体重量大于1. 75wt% 的引发剂聚合的结果。18. 根据权利要求17所述的方法，其中所述聚合物为用基于所述单体重量1. 75 -10 wt%的引发剂聚合的结果。19. 根据权利要求17所述的方法，其中所述聚合物为用基于所述单体重量2. 5-5wt% 的引发剂聚合的结果。20. 根据权利要求17、18或19所述的方法，其中所述聚合物为用过氧化月桂酰、过氧化 苯甲酰或另外的有机过氧化物引发剂或2, 2'-偶氮二（2-甲基丙腈）（"AIBN"）、2, 2'-偶 氮二（2-甲基丁腈）（"AMBN"）或另外的自由基引发剂聚合的结果。21. 包含烟草和聚合物的烟草产品，其中所述聚合物是非酸性单体和具有极性官能度 的交联剂的聚合物，所述非酸性单体和交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的。22. 包含非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的聚合物的吸烟制品，所述非酸性单 体和交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的。23. 用于包含非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的聚合物的吸烟制品的烟雾过滤 器，所述非酸性单体和交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的。24. 从包含含亚硝基化合物的材料中去除所述化合物的方法，所述方法包括使所述材 料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的吸附性非分子印迹聚合物接触，其中所述非 酸性单体和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，其中所述材料包含烟草或其 衍生物。25. 根据权利要求24所述的方法，其中： 用提取液处理烟草以形成提取物； 用所述聚合物处理所述提取物；和 将残留在所述提取物中的材料与所述烟草材料重组合。26. 根据权利要求25所述的方法，其中在处理所述提取物之后洗涤所述聚合物，并且 从所述洗液中回收尼古丁。27. 根据权利要求26所述的方法，其中将所述洗液中的尼古丁与所述处理的液体重组 合。28. 从包含含亚硝基化合物的材料中去除所述化合物的方法，所述方法包括使所述材 料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的吸附性非分子印迹聚合物接触，其中所述非 酸性单体和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，包括： 生产烟草叶； 为了减少所述叶的TSNA含量，用所述聚合物处理所述叶； 由此生产可消耗烟草产品；和 供应所述烟草产品给消费者以传送所述尼古丁。29. 根据权利要求28所述的方法，形成分析、检测、量化、分离、提取、色谱法、样品制 备、化学传感器或固相提取的一部分。30. 根据权利要求28所述的方法，当在生物液体上进行时。31. 从包含含亚硝基化合物的材料中去除所述化合物的方法，所述方法包括使所述材 料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的吸附性非分子印迹聚合物接触，其中所述非 酸性单体和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，其中所述材料包含烟草或其 衍生物，并且其中通过热分解包含烟草、烟草替代品或其混合物的材料来生产所述烟草产 品。32. 从包含含亚硝基化合物的材料中去除所述化合物的方法，所述方法包括使所述材 料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的吸附性非分子印迹聚合物接触，其中所述非 酸性单体和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，其中所述材料包含烟草或其 衍生物，并且其中通过加热所述材料至低于其燃烧温度的温度来生产所述烟草产品。33. 从包含含亚硝基化合物的材料中去除所述化合物的方法，所述方法包括使所述材 料与非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的吸附性非分子印迹聚合物接触，其中所述非 酸性单体和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，其中所述材料包含烟草或其 衍生物，并且其中通过燃烧所述材料制备所述烟草产品。34. 包含相对于尼古丁减少了亚硝胺的烟草材料的烟草、烟草产品或吸烟制品，通过用 水或其他提取液处理所述烟草材料已经实现所述减少以形成提取物，用非酸性单体和具有 极性官能度的交联剂的选择性吸附性非分子印迹聚合物处理所述提取物，所述非酸性单体 和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，并且将所述提取物中剩余的材料与所 述烟草材料重组合。35. 包含非酸性单体和具有极性官能度的交联剂的聚合物的试剂盒，所述非酸性单体 和所述交联剂其中之一是亲水的，另一个是疏水的，所述聚合物相对于尼古丁对至少一种 含亚硝基化合物有选择性，但不是分子印迹的，并进一步包括以下项的一种或多种： (a) 固相提取（"SPE"）柱、色谱法或其他过滤技术； (b) 分成适用于装载到所述过滤柱中的离散量的一定量的任何前述珠粒； (c) 用一定量的任何前述珠粒装填的SPE、色谱法或其他过滤柱； (d) 调节所述柱的试剂； (e) 洗脱所述柱和再生所述珠粒的试剂；和 (f) 一个或多个刮刀、量筒、烧杯或处理所述组分的其他工具。36. 权利要求35的试剂盒，其中应用任何以下项： (a) 所述非酸性单体选自甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙 烯酸3-羟丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、2-(4-乙烯基苯基）-1，3-丙二醇、 丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺和其混合物，并且所述交联剂是疏水的； (b) 所述交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 ("ΤΜΜ"）、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、N，N' -亚甲基双丙烯酰胺、N，N' -亚乙基双丙烯 酰胺、Ν，Ν' -亚丁基双丙烯酰胺、Ν，Ν' -六亚甲基双丙烯酰胺和其混合物； (c) 所述非酸性单体选自苯乙稀、甲基苯乙稀、乙基苯乙稀、2-乙烯基吡啶、乙烯基甲 苯、丙烯酸乙基己酯（EHA)、丙烯酸丁基甲酯（BMA)、甲基丙烯酸甲酯和其混合物，并且所述 交联剂是亲水的； (d) 所述交联剂选自N，N' -亚甲基双丙烯酰胺、二（乙二醇）二甲基丙烯酸酯 ("DEDMA"）、季戊四醇四丙烯酸酯、三（乙二醇）二甲基丙烯酸酯、四（乙二醇）二甲基丙 烯酸酯、聚（乙二醇）二甲基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯（PETRA)和其混合物； (e) 所述聚合物为甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)和疏水交联剂的共聚物； (f) 所述聚合物为甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA)的共 聚物； (g) 所述聚合物为甲基丙烯酸2-或3-羟丙酯（HEMA)和疏水交联剂的共聚物； (h) 所述聚合物为甲基丙烯酸2-或3-羟丙酯（HEMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA) 的共聚物； (i) 所述聚合物中的所述交联剂基团是对所述单体基团摩尔过量的；或 (j) 所述交联剂和单体的基团以3:1-10:1的摩尔比存在于所述聚合物中；或 (k) 所述聚合物中的所述交联剂和所述非酸性单体的基团的摩尔比为4:1- 6:1。
【专利摘要】提供了能够吸附烟草特有亚硝胺的非分子印迹聚合物，具有极性官能度的单体和非酸性交联剂的所述聚合物，所述单体中的一种是亲水的、另一种是疏水的。可以在水性介质中，在空间稳定剂和致孔剂的存在下通过悬浮聚合所述单体和交联剂并且将所述聚合的材料从反应混合物中分离来制备珠粒。所述珠粒可以用于，例如分析和从生物液体中分离亚硝胺和用于处理和制造烟草产品和烟草材料。
【IPC分类】B01J20/30, B01J20/28, A24B15/24, B01J20/26
【公开号】CN105410986
【申请号】CN201510518327
【发明人】J.F.比林, J.R.C.斯文森斯塔克, E.伊尔马茨, O.J.I.卡尔森
【申请人】英美烟草(投资)有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2012年12月21日
【公告号】CA2860673A1, CA2860673C, CN104053483A, EP2804683A1, WO2013108001A1
文档序号 :
【 9652634 】
技术研发人员：J.F.比林,J.R.C.斯文森斯塔克,E.伊尔马茨,O.J.I.卡尔森
技术所有人：英美烟草(投资)有限公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
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