聚羧酸盐复配洗涤剂中的多羟基脂肪酰胺的制作方法

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专利名称：聚羧酸盐复配洗涤剂中的多羟基脂肪酰胺的制作方法
借助多羟基脂肪酰胺表面活性剂来提高以聚羧酸盐助洗剂复配的洗涤剂组合物的性能。
现已提出多种用在洗涤剂组合物中的助洗剂物质。这些物质表现不同的功能，包括硬度螯合作用、胶溶作用、pH控制等等。三多磷酸钠曾多年被选作助洗剂，但在现有技术的近期发展中包括如沸石、多种聚羧酸盐等助洗剂物质。目前，许多全调配洗涤剂组合物含有一种聚羧酸盐助洗剂，或含有含不同聚羧酸盐助洗剂的助洗剂混合物。
不含磷酸盐的高性能衣物洗涤剂组合物的发展已成为对工业的重大挑战。从性能的观点出发，即使最好的聚羧酸盐助洗剂在硬水中也常常产生助洗不足的情况。况且，单纯地提高所用助洗剂的含量会过度提高成本并可在使用中产生阴离子洗涤表面活性剂的溶解问题，在水硬度较高的情况下特别如此。常规的非离子表面活性剂，如烷基乙氧化物不存在溶解问题，但另一方面在低至中等的洗涤温度下一般不能极好地保证全面清洗。常规的非离子表面活性剂也难于配制颗粒状和液体洗涤剂配方。
相应地，重垢型洗涤剂的配方设计师不得不依靠其他手段来提高性能。为增强这类组合物的洗涤性能，有经验的配方设计师在其中掺入了多种洗涤添加剂。诸如洗涤剂酶、去污聚合物和漂白剂等物质通常用于强化羧酸盐复配洗涤剂组合物的功能。在液体洗涤剂配方中特别是这样，因为高含量的助洗剂可产生多种在配方中不溶的阴离子表面活性剂，如烷基硫酸盐和烷基酯磺酸盐。
简言之，本发明采用一种改进的洗涤剂表面活性剂体系以有助于补偿使用聚羧酸盐助洗剂所引起的清洁性能上的不足。在本发明实践中，在聚羧酸盐复配洗涤剂中使用特定的多羟基脂肪酰胺来保证强化的洗涤性能。此外，这些多羟基脂肪酰胺有助于颗粒状洗涤剂特别是具有高含量助洗剂及阴离子表面活性剂的液体洗涤剂的配制。
多种多羟基脂肪酰胺在现有技术中已经公开。如N-酰基、N-甲基葡糖酰胺，公开于J.W.Goodby，M.A.Marcus，E.Chin和P.L.Finn等的“The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles”(Liquid Crystals，1988，Volume 3，No.11，pp 1569-1581)和A.Muller-Fahrnow，V.Zabel，M.Steifa和R.Hilgenfeld的“Molecular and Crystal Structure of a Nonionic DetergentNonanoyl-N-methylglucamide”(J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1986，pp1573-1574)中。当前，使用N-烷基多羟基酰胺表面活性剂在生物化学方面，如在生物膜的解离方面具有重大意义。例如，参见期刊文章“N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds，a New Class of Non-Ionic Detergents For Membrane Biochemistry”(Biochem.J.(1982)，Vol.207，pp 363-366，by J.E.K.Hil-dreth)。
在洗涤剂组合物中使用N-烷基葡糖酰胺也有所述。1960年12月20日授予E.R.Wilson的美国专利2965576和1959年2月18日公开的授予Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英国专利809060涉及含有作为低温增泡剂加入的阴离子表面活性剂和某些酰胺表面活性剂(可包括N-甲基葡糖酰胺)的洗涤剂组合物。这些化合物含有具有10-14个碳原子的高级直链脂肪酸的一个N-酰基基团。这些组合物还可含有辅助物质。如碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐。还需说明，赋于组合物所需性能的附加组分也可包括在该组合物中，如荧光染料、漂白剂、香料等等。
1955年3月8日授予A.M.Schwartz的美国专利2703798涉及含有N-烷基葡糖胺和脂肪酸脂族酯的缩合反应产物的含水洗涤剂组合物。据述该反应产物不经进一步纯化即可用于含水洗涤剂组合物中。制备酰化葡糖胺的硫酸酯也是已知的，如为1955年9月13日授予A.M.Schwartz的美国专利2717894中所公开的。
1983年12月22日公开的J.Hildreth的PCT国际申请WO83/04412涉及含有多羟基脂族基的两亲化合物，据述它可用作多种用途，包括用作化妆品、药剂、香波、洗剂及眼膏中的表面活性剂，用作药物的乳化剂和分散剂和在生物化学中用于加溶膜、全细胞或其他组织试样以及用于制备脂质体。包括在这一文献中的化合物分子式为R′CON(R)CH2R″和R″CON(R)R′，其中R为氢或有机基团，R′为至少三个碳原子的脂族烃基团，而R″为醛糖残基。
1988年10月12日公开的H.Kelkenberg等人的欧洲专利0285768涉及在含水洗涤剂体系中用作增稠剂的N-多羟基烷基脂肪酰胺。其中的酰胺化学式为R1C(O)N(X)R2，其中R1为C1-C17(较佳为C7-C17)烷基，R2为氢、C1-C18(较佳为C1-C6)烷基或烯化氧，且x为具有4-7个碳原子的多羟烷基，如N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺。该酰胺的增稠性能是以在含有石蜡磺酸盐的液体表面活性剂体系中的具体使用来说明的，不过该含水表面活性剂体系可含有其他阴离子表面活性剂，如烷芳基磺酸盐、烯属磺酸盐、硫代琥珀酸半酯盐和脂肪醇醚磺酸盐，以及非离子表面活性剂，如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷-聚环氧乙烷混合聚合物等等。举例说明了石蜡磺酸盐/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非离子表面活性剂香波配方。除增稠特性外，据述N-多羟烷基脂肪酰胺还具有优良的皮肤耐药特性。
1961年5月2日授予Boettner等人的美国专利2982737涉及含有尿素、十二烷基硫酸钠阴离子表面活性剂和选自N-甲基、N-山梨基十二酰胺和N-甲基、N-山梨基十四酰胺的N-烷基葡糖酰胺非离子表面活性剂的洗涤剂条。
在1973年12月20日公开的H.W.Eckert等人的DT2226872中描述了其他的葡糖酰胺表面活性剂，该文涉及含有一种或多种表面活性剂及选自聚合磷酸盐、螯合剂及洗涤碱的助洗剂盐的洗涤组合物，该组合物通过添加化学式为R1C(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH的N-酰基多羟烷基胺得以改进，其中R1为C1-C3烷基，R2为C10-C22烷基，且n为3或4。该N-酰基多羟烷基胺作为污垢悬浮剂加入。
1972年4月4日授予的H.W.Eckert等人的美国专利3654166涉及含有至少一种选自阴离子、两性离子和非离子表面活性剂组的表面活性剂和织物柔软剂的洗涤剂组合物，该织物柔软剂为化学式为R1N(Z)C(O)R2的N-酰基，N-烷基多羟烷基化合物，其中R1为C10-C22烷基，R2为C7-C21烷基，R1和R2碳原子总数为23-39，且Z是可为-CH2(CHOH)mCH2OH的多羟烷基，其中m是3或4。
1977年5月3日授予的H.M
ller等人的美国专利4021539涉及含有N-多羟烷基胺的皮肤处理化妆品组合物，该组合物包括化学式为R1N(R)CH(CHOH)mR2的化合物，其中R1为H、低级烷基、羟低级烷基或氨烷基以及杂环氨烷基，R与R1相同但二者不能同为H，R2为CH2OH或COOH。
1963年4月26日转让给Commercial Solvents Corporation的法国专利1360018涉及对加入酰胺的聚合作用稳定的甲醛溶液，该酰胺的化学式为RC(O)N(R1)G，其中R为有至少7个碳原子的羧酸官能团，R1为氢或低烷基团，且G为具有至少5个碳原子的糖醇基。
德国专利1261861(1968年2月29，A.Heins)涉及用作湿润和分散剂的葡糖胺衍生物，其化学式为N(R)(R1)(R2)，其中R为葡糖胺的糖基，R1为C10-C20烷基，且R2为C1-C5酰基。
1956年2月15日公开的，转让给Atlas Powder Company的英国专利745036涉及杂环酰胺及其羧酸酯，据述它们可用作化学中间体、乳化剂、湿润和分散剂、洗涤剂、织物柔软剂等等。该化合物以化学式N(R)(R1)C(O)R2表达，其中R为无水己五醇或其羧酸酯基，R1为单价烃基，且-C(O)R2为具有2-25个碳原子的羧酸的酰基。
1967年4月4日授予D.T.Hooker的美国专利3312627公开了基本不含阴离子洗涤剂及碱性助洗剂物质的固体皂条，它含有某些脂肪酸的锂皂，选自某种环氧丙烷-乙二胺-环氧乙烷缩合物、环氧丙烷-丙二醇-环氧乙烷缩合物及聚合乙二醇的非离子表面活性剂，并还含有可包括化学式为RC(O)NR1(R2)的多羟基酰胺的非离子起泡组分，其中的RC(O)含有约10-14个碳原子，且R1和R2各为H或C1-C6烷基，所述烷基含有碳原子的总数约为2-7，且取代的羟基总数约为2-6。另一基本相同的文献见美国专利3312626，该专利也于1967年4月4日授予D.T.Hooker。
通过包含某种多羟基脂肪酰胺表面活性剂，较佳的还有一种或多种阴离子、非离子或阳离子洗涤表面活性剂或其混合物提供了含有聚羧酸盐助洗剂的改进的洗涤剂组合物。相应地，本发明的组合物含有至少1%(重量)的聚羧酸盐助洗剂和至少1%(重量)的化学式如下的多羟基脂肪酰胺
其中，R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物，较佳为C1-C4烷基，更佳为C1或C2烷基，最佳为C1烷基(即甲基);R2为C5-C31烃基，较佳为直链C7-C19烷基或链烯基，更佳为直链C9-C17烷基或链烯基，最佳为直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物;而Z为含有一至少具有3个直接连接到链上的羟基的直链烃的多羟烃基，或其烷氧基化(较佳为乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z最好由还原胺化反应中的还原糖衍生;Z更佳为糖基(glycityl)。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。可利用富石旋糖玉米糖浆、富果糖玉米糖浆和富麦芽糖玉米糖浆以及如上所列的各种糖类作原料。这些玉米糖浆可产生用作Z的糖组分混合体。应当理解，这决不意味着要排除其他适宜的原料。因此，Z较佳选自由-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH及其烷氧基化衍生物组成的基团，其中n为3-5(包括3和5)的一个整数，而R′为H，或环状或脂族单糖。Z最佳为糖基，其中n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
较佳的是，聚羧酸盐助洗剂多羟基脂肪酰胺的重量比在约1∶10至约10∶1的范围内，更佳为约1∶5至约7∶1，最佳为约1∶1至约7∶1。本发明包括(但不限于)液体和颗粒状两种洗涤剂组合物。
本发明提供含有聚羧酸盐助洗剂复配洗涤剂组合物，它改进了助洗剂的效能，从而还可改进清洁性能，特别是在油/脂清洁方面。
本发明还提供一种改进含有阴离子、非离子和/或阳离子表面活性剂及聚羧酸盐助洗剂的洗涤剂性能的方法，该方法通过将上述多羟基脂肪酰胺表面活性剂掺入该组合物中，以使聚羧酸盐与酰胺表面活性剂的重量比为约1∶10至约10∶1。
本发明还提供一种清洗作用物(如纤维、织物、硬表面、皮肤等)的方法，该方法通过有溶剂如水或水混溶溶剂(如伯醇和仲醇)存在下将所述作用物与洗涤剂组合物相接触，该洗涤剂组合物含有一种或多种阴离子、非离子或阳离子表面活性剂，至少，约1%的聚羧酸盐助洗剂及至少1%的多羟基脂肪酰胺，其中聚羧酸盐助洗剂与多羟基脂肪酰胺表面活性剂之重量比较佳为约1∶10至约10∶1。为强化清洗效果最好加以搅动。提供搅动的适宜手段包括用手或最好借助刷子、海绵、拖把或其他清洗工具的磨擦、自动洗衣机、自动洗碗机等。
在上述方法中，聚羧酸盐助洗剂与多羟基脂肪酰胺的重量比更佳为约1∶5至约7∶1，最佳为约1∶1至约7∶1，多羟基脂肪酰胺和聚羧酸盐的优选量及其类型如下文所述。
多羟基脂肪酰胺表面活性剂本文的组合物含有至少约1%，一般为约3%-50%，较佳为约3%-30%如下所述的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。
本发明的多羟基脂肪酰胺表面活性剂组分含有如下结构式的化合物
其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物，较佳为C1-C4烷基，更佳为C1或C2烷基，最佳为C1烷基(即甲基);而R2为C5-C31烃基，较佳为直链C7-C19烷基或链烯基，更佳为直链C9-C17烷基或链烯基，最佳为直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物;以及Z为含有一至少具有3个直接连接到链上的羟基的直链烃的多羟烃基，或其烷氧基化(较佳为乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z最好由还原性胺化反应中的还原糖衍生;Z更佳为糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。可利用富石旋糖玉米糖浆、富果糖玉米糖浆和富麦芽糖玉米糖浆以及如上所列的各种糖类作原料。这些玉米糖浆可产生用作Z的糖组分混合体。应当理解，这决不意味着要排除其他适宜的原料。Z较佳选自由-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH及其烷基化衍生物组成的基团，其中n为3-5(包括3和5)的一个整数，而R′为H、或环状或脂族单糖。Z最佳为糖基，其中n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在化学式(Ⅰ)中，R1可为如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基、或N-2-羟丙基。
R2-CO-N＜可为如椰子酰胺(cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、十六酰胺、动物脂酰胺等等。
Z可为1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等等。
制备多羟基脂肪酰胺的方法是现有技术已知的。通常，它们可通过将烷基胺在还原性胺化反应中与还原糖反应形成相应的N-烷基多羟基胺，然后再将N-烷基多羟基胺在缩合/酰胺化步骤中与脂肪脂族酯或甘油三酯反应来制备形成N-烷基，N-多羟基脂肪酰胺产物。制备含多羟基脂肪酰胺组合物的方法公开在如1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd，的英国专利说明书809060，1960年12月20日授予E.R.Wilson的美国专利2965576，1955年3月8日授予的美国专利2703798(Anthony M.Schwartz)和1934年12月25日授予Piggott的美国专利1985424中，上述专利结合入本文参考。
在制备N-烷基或N-羟烷基，N-脱氧糖基脂肪酰胺的一种方法中，其中糖基组分衍生于葡萄糖，且该N-烷基或N-羟烷基官能度为N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基、或N-羟丙基，在有催化剂的存在下，通过将N-烷基-或N-羟烷基葡糖胺与选自脂肪甲酯、脂肪乙酯和脂肪甘油三酯的脂肪族酯反应来制备产物，该催化剂选自由下列物质组成的物组磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三多磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式硅铝酸钠、和碱式硅铝酸钾，及其混合物。催化剂的量为以N-烷基或N-羟烷基葡糖胺分子计，较佳为约0.5%(摩尔)-50%(摩尔)，更佳约为2.0%(摩尔)-10%(摩尔)。该反应最好于约138℃-170℃下典型地进行约20-90分钟。当在反应混合物中采用甘油三酯作为脂肪族酯来源时，进行反应时最好还使用约1%-10%(重量)(以反应混合物总重量计)的相转移剂，该相转移剂选自饱和脂肪醇聚乙氧基化合物、烷基聚糖苷、直链糖酰胺表面活性剂，及其混合物。
较佳的是，这一方法如下进行(a)将脂肪族酯预热至约138℃-170℃;
(b)向加热的脂肪酸酯中加入N-烷基或N-羟烷基葡糖胺并混合至形成液/液两相混合物所需的程度;
(c)将催化剂混入反应混合物;及(d)搅拌经规定的反应时间。
若脂肪族酯为甘油三酯，最好还向反应混合物中加入约2%-20%(以反应物重计)的预形成的直链N-烷基/N-羟烷基，N-直链葡糖基脂肪酰胺产物作为相转移剂。它使反应活化，借此提高反应速率。详细的实验步骤在下面实验中给出。
本文所用的多羟基“脂肪”酰胺物质对洗涤剂配方设计师也提供了便利，它们可全部或基本由天然的，可再生的和非石油化学的原料制备，且是可降解的。它对水生生物表现的毒性也低。
应当理解，在用于生产化学式(Ⅰ)的多羟基脂肪酰胺的工艺中，伴随着产物一般还生成大量的不挥发付产品，如酯酰胺和环状多羟脂肪酰胺。这些付产品的含量根据特定反应物和操作条件而变化。较佳的是，掺入本文的洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酰胺应以一定形式提供，以使加到洗涤剂中的含多羟基脂肪酰胺的组合物含有低于约10%，较佳低于约4%的环状多羟基脂肪酰胺。上述优选工艺的优点在于可产生相当低含量的付产品，包括环状酰胺付产品聚羧酸盐助洗剂。
本文的组合物含有至少约1%的聚羧酸盐助洗剂。
聚羧酸盐助洗剂的含量可广泛改变，这取决于组合物的最终用途及其所要求的物理形态。液体配方一般含约5%-50%(重量)，更一般含约5%-30%(重量)的洗涤剂助洗剂。颗粒体配方一般含约10%-80%(重量)，更一般含约15%-50%(重量)的洗涤剂助洗剂，当然并不意味排除采用更低或更高含量的助洗剂。较佳的是，多羟基脂肪酰胺与聚羧酸盐助洗剂之重量比为约1∶10-10∶1，更佳为约1∶5-7∶1，最佳为约1∶1-7∶1。
本发明组合物中可采用多种聚羧酸盐化合物。在此所用的“聚羧酸盐”指具有许多羧酸盐基团，较佳至少三个羧酸盐的化合物。
聚羧酸盐助洗剂通常可以酸的形式加至组合物中，但也可以中性盐的形式加入。以盐的形式使用时，以碱金属盐如钠、钾和锂盐，特别是钠盐或铵盐和取代铵盐(如链烷醇铵)较好。
聚羧酸盐助洗剂中包括有多种类别的有效物质。聚羧酸盐助洗剂的一个重要类型包含醚聚羧酸酯类。一系列醚聚羧酸酯已公开用作洗涤剂助洗剂。有效的醚聚羧酸酯类的实例包括氧联二琥珀酸酯，公开在Berg的美国专利3，128，287(1964年4月7日授予)和Lamberti等的美国专利3，635，830(1972年1月18日授予)中，这两篇文献结合入本文参考。
在本发明中用作助洗剂的特定类型的醚聚羧酸酯还包括通式如下的那些物质
其中A为H或OH;B为H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);且X为H或成盐阳离子。例如，若上面通式中A和B皆为H，该化合物即为氧联二琥珀酸及其水溶性盐类。若A为OH且B为H，该化合物则为酒石酸-琥珀酸(TMS)及其水溶性盐类。若A为H且B为-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，则该化合物为酒石酸二琥珀酸(TDS)及其水溶性盐类。在此，使用这些助洗剂的混合物尤为较佳。特别优选的是TMS和TDS混合物，TMS与TDS的重量比在约97∶3至20∶80。这些助洗剂公开在1987年5月5日授予Bush等的美国专利4，663，071中。
适宜的醚聚羧酸酯还包括环状化合物，特别是脂环化合物，如美国专利3923679;3835163;4158635;4120874和4102903所述，这些文献都结合入本文参考。
其它有效的洗涤助洗剂包括由下面结构式代表的醚羟基聚羧酸盐
其中M为氢或产生水溶性盐的阳离子，较佳为碱金属，铵或取代的铵阳离子，n为约2-15(n较佳为约2-10，n更佳为平均约2-4)且每个R可相同或不同，选自氢、C1-C4烷基或C1-C4取代的烷基(R以氢为好)。
其它的醚多羧酸盐类还包括具有乙烯或乙烯基·甲基醚，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，及羧甲基氧琥珀酸的马来酐共聚物。
有机聚羧酸盐助洗剂还包括聚乙酸盐，如各种碱金属、铵和取代铵的聚乙酸盐类。聚乙酸助洗剂盐类的实例为乙二胺四乙酸及次氮基三乙酸的钠、钾、锂、铵和取代铵的盐。
包括的聚羧酸盐类还如苯六甲酸、琥珀酸、聚马来酸1，3，5-苯三甲酸、苯五甲酸和羧甲基氧琥珀酸，及其可溶性盐。
柠檬酸助洗剂，如柠檬酸及其可溶性盐为用于重垢型液体洗涤剂配方中特别重要的聚羧酸盐助洗剂，但也可将其用于颗粒组合物。适宜的盐包括如钠、锂和钾盐的金属盐以及铵盐和取代铵盐。
其它的羧酸盐助洗剂包括美国专利3723322(Diehl，1973年3月28日授予)中公开的羧化碳水化合物，结合入本文作参考。
适用于本发明洗涤剂组合物中的还有3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及相关的化合物，公开在美国专利4566984(Bush，1986年1月28日授予)中，结合入本文参考。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基琥珀酸及其盐。此类中特别优选的化合物为十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸典型的通式为R-CH(COOH)CH2(COOH)。即琥珀酸的衍生物，其中R为烃基，如C10-C20烷基或链烯基，以C12-C16为好，或者其中的R可以是羟基、磺基、次硫酸根或砜的取代基取代，这些物质都公开在上面提及的专利文献中。
琥珀酸盐助洗剂最好以其水溶性盐的形式使用，这些盐包括钠、钾、铵及链烷醇铵的盐。
琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括十二烷基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(较佳)、2-十五碳烯琥珀酸盐等等。十二烷基琥珀酸盐这组中较佳的助洗剂，且为1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中所描述。
有用的助洗剂实例还包括羧甲基氧丙二酸羧甲基氧琥珀酸、顺-环己烷六羧酸、顺-环戊烷四羧酸，水溶性聚丙烯酸(这些具有分子量高于约2000的聚丙烯酸盐还可有效地用作分散剂)的钠盐和钾盐以及具有乙烯基·甲基醚或乙烯的马来酐共聚物。
其它适宜的聚羧酸盐类有公开在美国专利4144226(Crutchfield等，1979年3月13日授予)中的聚缩醛羧酸盐结合入本文参考。可通过在聚合条件下将二羟乙酸酯和聚合引发剂聚集在一起来制备这些聚缩醛羧酸盐。所得的聚缩醛羧酸盐随后连接到化学稳定的端基以在碱性溶液中稳定聚缩醛羧酸盐阻止快速解聚，转化成相应盐并加到表面活性剂中。
在美国专利3308067(Diehl，1967年3月7日授予)中也公开了聚羧酸盐助洗剂，结合入本文参考。这类物质包括如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的脂族羧酸的均聚和共聚物的水溶性盐。
其他助洗剂本文的组合物除聚羧酸盐助洗剂外还可含有辅助的助洗剂，包括有机和无机两种助洗剂·辅助助洗剂的含量一般为聚羧酸盐助洗剂重的约5%-200%。
无机洗涤剂助洗剂包括，但不限于，硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和硅铝酸盐中的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐。也可使用硼酸盐助洗剂以及在洗涤剂储存或洗涤条件下可产生硼酸盐的含有硼酸盐形成物质的助洗剂(此后统称“硼酸盐助洗剂”)。较佳的是，欲在低于约50℃，特别是低于约40℃洗涤温度下使用时，将非硼酸盐助洗剂用于本发明的组合物中。
硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O比率在1.6∶1至3.2∶1范围的碱金属硅酸盐，以及层状硅酸盐，如美国专利4664839(1987年5月12日授予H.P.Rieck)中所述的层状硅酸钠、结合入本文参考。然而，其他硅酸盐也可使用，如硅酸镁，它可作为颗粒状配制品的卷曲剂，作为氧漂白的稳定剂和作为泡沫控制体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐，碳酸钠和倍半碳酸钠及其与超细碳酸钙的混合物，如德国专利申请No.2321001(1973年11月15日公开)所公开的，其内容结合入本文参考。
本发明中，硅铝酸盐助洗剂以浓缩物形式与聚羧酸盐助洗剂一同使用尤其有效。硅铝酸盐助洗剂对市场上最普遍的重垢型颗粒状洗涤剂组合物非常重要，且其也可是液体洗涤剂配方中的重要助洗剂成分。包括具有下列经验式的硅铝酸盐助洗剂
中M为钠、钾、铵或取代铵，z为约0.5-2;而y为1;这一物质的镁离子交换能力至少约为每克无水硅酸盐50毫克当量CaCO3硬度。优选硅铝酸盐的结构式为
其中z和y为至少是6的整数，z与y的摩尔比在1.0至约0.5范围，而x为约15-264的一个整数。
有效的硅铝酸盐离子交换物质在市场上可以购得。这些硅铝酸盐在结构上可为结晶的或非晶形的并可是天然存在的硅铝酸盐或合成衍生的。制备硅铝酸盐离子交换物质的方法公开在美国专利3985669(1976年10月12日授予Krummel等)中，结合入本文参考。用于本文的优选的晶形硅铝酸盐离子交换物质通称沸石，且可以ZeoliteA，Zeolite P(B)和Zeolite X的牌号购得。在一特别优选的实施方案中，晶形硅铝酸盐离子交换物质化学式为
其中x为约20-30，特别是约27。这种沸石称作Zeolite A。较佳的是，该硅铝酸盐的颗粒尺寸在0.1-10微米范围。
磷酸盐及膦酸盐助洗剂也可加入，不过一般要求以聚羧酸盐或其他助洗剂取代之。因此如果存在，最好仅以低含量将其加入。较佳的是，所含磷酸盐助洗剂低于组合物中助洗剂总重量的约10%，更佳为低于5%，最佳是基本为零含量。多磷酸盐的具体实例为碱金属三多磷酸盐，钠、钾及铵的焦磷酸盐，钠和钾的正磷酸盐，聚偏磷酸钠(其聚合度在约6-21范围)，以及肌醇六磷酸的盐。
膦酸助洗剂盐的实例为1-羟基-1，1-二膦酸乙烷的水溶性盐，特别是钠盐和钾盐;亚甲基二膦酸的水溶性盐，如其三钠和三钾盐;以及取代的亚甲基膦酸的水溶性盐，如亚乙基、亚异丙基、苄基亚甲基和卤代亚甲基膦酸的三钠及三钾盐。上述类型的膦酸助洗剂盐公开在美国专利3159581和3213030(1964年12月1日及1965年10月19日授予Diehl);美国专利3422021(1969年1月14日授予Roy);及美国专利3400148和3422137(1968年9月3日及1969年1月14日授予Quimby)中，所述内容结合入本文参考。
颗粒状组合物的优选的助洗剂体系含有约5%-50%沸石(较佳为Zeolite A)和约5%-50%柠檬酸盐(较佳为柠檬酸钠)的混合物，所述的百分比以重量计且基于混合物中助洗剂总量。
也可使用本领域已知的其他有机助洗剂。如，可使用具有长链烃基的一元羧酸及其水溶性盐。其所包含的物质常称作“皂”。一般采用C10-C20链长。该烃基可为饱和或不饱和的。
洗涤表面活性剂体系除多羟基脂肪酰胺和聚羧酸盐助洗剂外，本文的组合物还含有另外一种或多种表面活性剂，它可为阴离子、阳离子或非离子型。典型地，表面活性剂体系除多羟基脂肪酰胺外还包括一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂。附加的洗涤用表面活性剂的存在量一般至少约为洗涤剂组合物的约1%(重量)，较佳为约3%-40%，更佳为约5%-30%。特别注重使用阴离子表面活性剂，如硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂，或其混合物。适宜的阴离子表面活性剂描述如下。
烷基酯磺酸盐表面活性剂本文的烷基酯磺酸盐表面活性剂含有C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，该酯按照“The Journal of The American Oil Chemists Socity”，52(1975)pp323-329中所述以气体SO3磺化。适宜的原材料包括由动物脂油、棕榈油和椰子油等产生的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂(特别对洗衣用途而言)包括结构式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3为C8-C20烃基，较佳为烷基，或其组合体;R4为C1-C6烃基，较佳为烷基，或其组合体;M为与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。适宜的成盐阳离子包括金属离子，如钠、钾和锂，取代的或未取代的铵阳离子，如甲基、二甲基、三甲基铵和季铵阳离子(如四甲基铵和二甲基哌啶鎓(piperdinium));以及由链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺衍生的阳离子。较佳的是，R3为C10-C16烷基，R4为甲基、乙基或异丙基。尤其优选的是甲酯磺酸盐，其中R3为C14-C16烷基。
烷基硫酸盐表面活性剂本文的烷基硫酸盐表面活性剂为化学式为ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R较佳为C10-C24烃基，优选为具有C10-C20烷基组分的烷基或羟烷基，更佳为C12-C18烷基或羟烷基，M为H或阳离子，如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)，取代或非取代的铵阳离子，如甲基、二甲基和三甲基铵及季铵阳离子，如四甲基铵和二甲基哌啶鎓(dimethylpiperdinium)阳离子，以及由链烷醇胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物衍生的阳离子等等。一般来说，对较低的洗涤温度(如低于约50℃)优选C12-C16烷基链，而对较高的洗涤温度(如高于约50℃)优选C16-C18烷基链。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。
本文的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂为化学式为RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R为C10-C24未取代烷基或具有C10-C24烷基组分的羟烷基，较佳为C12-C20烷基或羟烷基，更佳为C12-C18烷基或羟烷基，A为乙氧基或丙氧基单元，m大于零，一般在约0.5-6之间，更佳在约0.5-3之间，且M为H或阳离子，如可为金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。本文注重于烷基乙氧化硫酸盐以及烷基丙氧化硫酸盐。取代铵阳离子的具体实例包括甲基铵、二甲基铵、三甲基铵和季铵，如四甲基铵、二甲基哌啶鎓的阳离子，典型的表面活性剂为C12-C18烷基聚乙氧化(1.0)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧化(2.25)硫酸盐，C12-C18烷基聚乙氧化(3.0)硫酸盐和C12-C18烷基聚乙氧化(4.0)硫酸盐，其中M可方便地选自钠和钾。
其他阴离子表面活性剂其他可用在洗涤用途的阴离子表面活性剂也可包含在本文的组合物中。它们包括皂的盐类(包括如单、二、三乙醇胺的钠、钾、铵或取代的铵盐)，C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C18-C22伯或仲链烷基磺酸盐、C18-C24烯属磺酸盐、磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物而制备的磺化聚羧酸(如美国专利说明书No.1082179中所公开)，烷基甘油磺酸盐，脂肪酰甘油磺酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐(如酰基羟乙磺酸盐)，N-酰基牛磺酸盐，甲基牛磺酸脂肪酸酰胺，烷基琥珀酰胺盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和及未饱和C12-C18单酯)，磺基琥珀酸二酯(尤其是饱和及不饱和的C6-C14二酯)，N-酰基肌氨酸盐，烷基聚糖硫酸盐，如烷基聚葡糖苷硫酸盐(下面所述的非离子，非硫酸化化合物)，支链伯烷基硫酸盐，化学式为RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的烷基聚乙氧基羧酸盐(其中R为C18-C22烷基，K为0-10的一个整数，且M为可溶性成盐阳离子)，以及用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也可适用，如松香，氢化松香以及存在或衍生于浮油的树脂酸和氢化树脂酸。还有一些实例公开在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.Ⅰand Ⅱ by Schwartz，Perry and Berch)中。多种这样的表面活性剂通常还公开在美国专利3929678(1975年12月30日授予Laughlin等)的第23栏第58行至第29栏第23行(结合入本文参考)。
非离子洗涤剂表面活性剂适宜的非离子洗涤剂表面活性剂一般说公开在美国专利3929678(Laughlin等，1975年12月30日授予)的第13栏14行至第16栏第6行中，结合入本文参考。作为示例，有效的非离子表面活性剂的非限制性分类列出如下。
1.烷基酚的聚环氧乙烷，聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。通常以聚环氧乙烷的缩合物为好。这些化合物包括烷基酚与烯化氧的缩合产物，该烷基酚具有一含约6-12个呈直链或呈支链构型的碳原子的烷基。在一较佳实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基酚约5-25摩尔环氧乙烷。商业上可购的这类非离子表面活性剂包括GAF公司出售的IgepalTMCO-630，和Rohm & Haas公司出售的TritonTMX-45，X-114，X-100和X-102。这些表面活性剂通常称为烷基酚烷氧基化物，如烷基酚乙氧化物。
2.脂族醇与约1-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可为直链或为支链，伯醇或仲醇，且通常含约8-22个碳原子。特别优选的是具有一含约10-20个碳原子烷基的醇以每摩尔醇对约2-18摩尔环氧乙烷进行缩合的产物。商业上可购得的此类非离子表面活性剂的实例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷缩合的分子量分布集中的产物)，二者均由Union Carbide公司出售;NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烯的缩合产物)，NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷缩合的产物)，NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷缩合的产物)，均由Shell Chemical Company出售，以及KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷缩合的产物)，由The Procter & Gamble Company出售。这些表面活性剂通常称作烷基乙氧化物。
3.环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇混合形成的疏水基缩合的产物。这些化合物的疏水部分分子量最好为约1500-1800且表现水不溶性。向此疏水部分加入聚氧乙烯部分趋于使整个分子的水溶解度提高，且该产物的液体保持在使聚氧乙烯含量约为缩合产物总重量的50%这一特征点，这就相应于以约多至40摩尔的环氧乙烷缩合。这类化合物的实例包括市场可购的某些PluronicTM表面活性剂，由BASF出售。
4.环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应所得产物进行缩合的产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷反应的产物组成，其分子量通常为约2500-3000。这一疏水部分与环氧乙烷缩合至一定程度，使得缩合产物含约40%-80%(重量)的聚氧乙烯且分子量为约5000-11000。这类非离子表面活性剂的实例包括市场可购的某些TetronicTM化合物，由BASF出售。
5.半极性非离子表面活性剂为一特别类型的非离子表面活性剂，它包括含有一个有约10-18个碳原子的烷基部分和两个选自由含约1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的基团的部分的水溶性氧化胺;含有一个有约10-18个碳原子的烷基部分和两个选自由含约1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的基团的部分的水溶性氧膦;以及含有一个有约10-18个碳原子的烷基部分和一个选自烷基和有约1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的基团的部分的水溶性亚砜。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括氧化胺表面活性剂，化学式为
其中R3为含约8-22个碳原子的烷基，羟烷基，或烷基苯基、或其混合物;R4为含约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物;X为约0-3;且每个R5可为含约1-3个碳原子的烷基或羟烷基或含约1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基。R5基团可彼此相联，如通过氧或氮原子连接形成环状结构。
这些氧化胺表面活性剂特别包括C10-C18氧化烷基二甲胺及C8-C12氧化烷氧基乙基二羟基乙胺。
6.烷基多糖化物公开在美国专利4565647(Llenado，1986年1月21日授予)中，具有一个含约6-30个碳原子，较佳约10-16个碳原子的疏水基团和一个多糖(如聚糖苷)，含约1.3-10，较佳约1.3-3，最佳约1.3-2.7个糖化物单元的亲水集团。可使用任意含5-6个碳原子的还原糖化物，如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可以取代葡糖基部分。(疏水基团可任选地接在2-，3-，4-等位置以得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖化物间键可在如附加糖化物单元中的一个位置以及上述糖化物单元上的2-，3-，4-和/或6-位置。
任选地，但非必要地，可以聚烯化氧链连接疏水部分和多糖部分。较佳的烯化氧为环氧乙烷。典型的疏水集团包括含有约8-18个，较佳约10-16个碳原子的饱和或不饱和支链或非支链烷基。较佳的是，该烷基为直链饱和烷基。该烷基可含至多约3个羟基和/或该聚烯化氧链可含至多约10个，较佳低于5个烯化氧部分。适宜的烷基多糖为辛、壬、癸、十一、十二、十三、十四、十五、十六、十七和十八烷基、二、三、四、五和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。适宜的混合物包括椰子烷基的二、三、四和五葡糖苷与动物脂烷基的四、五和六葡糖苷。
优选的烷基聚葡糖苷化学式为其中R2选自由烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物组成的基团，其中的烷基含约10-18，较佳约为12-14个碳原子;n为2或3，较佳为2;t为0-约10，较佳为0;且X为约1.3-10，较佳约1.3-3，最佳约1.3-2.7。糖基最好衍生于葡萄糖。为制备这些化合物，首先要形成醇或烷基聚乙氧醇，然后使之与葡萄糖或其原料反应形成葡糖苷(连接在1-位)。附加的糖基单元于是可接在它的1位和上述糖基单元的2-，3-，4-和/或6-位(较佳主要是2-位)之间。
7.脂肪酰胺表面活性剂化学式为
其中R6为含约7-21个(较佳约9-17个)碳原子的烷基且R7各选自由氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH组成的基团，X变化于约1-3之间。
优选的酰胺为C8-C20氨酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。
通常，除多羟基脂肪酰胺外，优选使用的非离子性物质包括烷基乙氧化物、烷基聚糖苷和烷基酚乙氧化物。除存在于组合物中的任意阴离子表面活性剂外，可包含这些非离子性物质。
阳离子表面活性剂本发明的洗涤剂组合物还可含有阳离子洗涤用表面活性剂。阳离子表面活性剂包括如卤化烷基二甲铵的铵表面活性剂，这些表面活性剂的化学式为
其中R2为在烷基链中有约8-18个碳原子的烷基或烷基苄基，每一R3选自由-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-，及其混合物组成的基团;每一R4选自由C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基，通过连接两个R4基团形成的环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6-CHOHCH2OH(其中R6为任意已糖或分子量低于约1000的己糖聚合物)和氢(当y不是零时)组成的基团;R5与R4相同或为使R2加R5的碳原子总数不大于约18的烷基链;每个y为0至约10且y值的总和为0至约15;且X为任意配合的阴离子。
其他可用于本文的阳离子表面活性剂还公开在美国专利4228044(1980年10月14日授予Cambre)中，结合入此参考。
其他表面活性剂本文的洗涤剂组合物中可掺入两性表面活性剂。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺或叔胺的脂族衍生物或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中的脂族基可为直链或支链。脂族取代基之一含有至少约8个，典型地约8-18个碳原子，且至少一个取代基含有阴离子水加溶基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。参见1975年12月30日授予Laughlin等的美国专利3929678的第19栏第18-35行(结合入此参考)涉及的两性表面活性剂的实例。
本文的洗涤剂组合物还可掺入两性离子表面活性剂。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。参见美国专利3929678(1975年12月30日授予Lauhlin等)的第19栏38行至第22栏48行(结合入此参考)涉及的两性离子表面活性剂的实例。两性的和两性离子表面活性剂通常可与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。
可包含在洗涤剂配方中的洗涤剂酶有多种用途，包括如去除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基的污迹并防止脱落染料的转移。可加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶和过氧化物酶及其混合物。其他酶可辅助加入。它们可为任意适宜的来源，如植物、动物、细菌、霉菌和酵母等来源。当然，它们的选择取决于多种因素，如pH活度和/或稳定性最佳值、热稳定性、稳定性-活性洗涤剂、助洗剂等等。在这方面，细菌或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及霉菌纤维素酶。
适宜的蛋白酶实例为枯草溶菌素，得自于B.Subtilis和B.Licheniforms的特定菌株。另一适宜的蛋白酶得自Bacillus的菌株，在pH8-12范围具有最大活度，它由Novo Industries A/S研制并以注册商品名Esperase 出售，这种酶及类似酶的制备方法公开在Novo英国专利说明书No.1243784中。市场可购得的适于去除蛋白质基污迹的蛋白水解酶包括Novo Industries A/S(丹麦)出售的商品名为ALCALASETM和SAVINASETM以及International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)出售的名为MAXATASETM的商品。
在蛋白水解酶范畴，特别对液体洗涤剂组合物而言，较重要的酶在此文中称作蛋白酶A和蛋白酶B。蛋白酶A及其制备方法公开在1985年1月9日公开的欧洲专利申请130756中，结合入本文参考。蛋白酶B是不同于蛋白酶A的一种蛋白水解酶，即在其氨基酸序列的217位置以亮氨酸取代了酪氨酸。蛋白酶B公开在1987年4月28日申请的欧洲专利申请流水号No.87303761.8中，结合入本文参考。制备蛋白酶B的方法公开在欧洲专利申请130756(Bott等，1985年1月9日公开)中，结合入本文参考。
淀粉酶包括，如得自于B.Licheniforms的特定菌株的α-淀粉酶，详细描述见英国专利说明书No.1296839(Novo)，前已结合入本文。淀粉分解蛋白质包括如RAPIDASETM(International Biosynthetics Inc.)和TERMAMYLTM(Novo Industries)。
可用于本发明的纤维素酶包括细菌和霉菌两种纤维素酶。较佳的是其pH最佳值在5-9.5间。适宜的纤维素酶公开在美国专利4435307(1984年3月6日授予Barbesgoard等)中，结合入本文参考，该文公开了产生于Humicola insolens的霉菌纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开于GB-A-2075028;GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
这类纤维素酶的实例是由Humicola insolens(Humicola grisea var.thermoidea)的菌株特别是由Hamicala菌株DSM 1800生成的纤维素酶，由Bacillus N霉或属于气单胞菌(Aeromonas)属的纤维素酶212-产生酶生成的纤维素酶以及从海生软体动物(Dolabella Auricula Solander)肝胰腺中提取的纤维素酶。
适宜的用于洗涤剂的脂酶包括由假单胞菌(pseudomonas)属的微生物如由Pseudomonas Stutzeri ATCC 19154得到的脂酶，如美国专利No.1372034所公开，结合入本文参考。适宜的脂酶包括那些与其抗体免疫交叉反应呈阳性的脂酶，它由微生物Pseudomonas fluorescens IAM 1057产生。这一脂酶及其纯化方法在日本专利申请No.53-20487(1978年2月24日公开)中做了描述。这一脂酶可以商品名Lipase P“Amano”由Amamo Pharmaceutical Co Ltd(Nagoya，Japan)购得，此后称其为“Amano-P”。按照Ouchterlony(Acta、Med.Scan，133 Pages 76-79(1950)采用标准的和公知的免疫扩散程序，本发明的这类脂酶与Amano-P抗体免疫交叉反应呈阳性。这些脂酶以及它们与Amano-P免疫交叉反应的方法也公开在美国专利4707291(Thom等1987年11月17日授予)中，结合入本文参考。这些脂酶的典型实例为Amano-P脂酶，脂酶ex Pseudomonas fragi FERM P 1339(可以商品名Amano-B购买)，脂酶ex psuedomonas nitroreducens Var，lipolyticum FERM P 1338(可以商品名Amano-CES购买)，脂酶ex Chromobacter Viscosum如Chromobacter Viscosum Var，Lipolyticum NRRLB 3673(可由Toyo Jozo Co，Tagata，Japan购得);还有来自U.S.Biochemical corp.，U.S.A和Disoynthco.，The Netherlands的Chromobacter Viscosum脂酶及酯酶ex Pseudomonas gladioli。
过氧化物酶与氧源结合使用，如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等等。它们用作“溶液漂白”，即洗涤操作期间在洗涤溶液中防止脱离作用物的染料或颜料传递到其他作用物上。过氧化物酶是现有技术已知的，包括如辣根过氧化物酶，木质素酶和卤代过氧化物酶，如氯代过氧化物酶和溴代过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在如PCT国际申请WO89/099813(1989年10月19日公开，O.Kirk，受让于Novo Industries A/S)中，结合入本文。
广泛范围的酶物质及将其加入合成洗涤剂颗粒的手段也公开在1971年1月5日授予McCarty等的美国专利3553139中(结合入本文)。还有一些酶公开在Place等的1978年7月18日授予的美国专利4101457和Hughes的1985年3月26日授予的美国专利4507219中，均结合入本文参考。用于液体洗涤剂配方中的酶物质及其加入配方的方式公开在Hora等的1981年4月14日授予的美国专利4261868中，也结合入本文。
酶的加入量通常满足使每克组合物有约达5毫克重，更一典型为约0.05-3毫克重的活性酶。
对颗粒状洗涤剂而言，最好将酶包覆或以对酶惰性的添加剂造粒以降低粉尘形成从而改善储存稳定性。完成这一工序的技术是现有技术公知的。在液体配方中，最好采用稳定酶体系。含水洗涤剂组合物的酶稳定技术是现有技术公知的。例如，一种在含水溶液中稳定酶的技术包括使用来源于如乙酸钙、甲酸钙和丙酸钙的游离钙离子。钙离子可与短链羧酸盐、最好是甲酸盐结合使用。例如，参见1982年3月9日授予的Letton等的美国专利4318818，结合入本文参考。该文还提出采用多元醇，如甘油和山梨醇。烷氧基醇、二烷基乙二醇醚、多价醇与多官能脂族胺的混合物(例如链烷醇胺类如二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺等等)，以及硼酸或碱金属硼酸盐。酶稳定技术另外在美国专利4261868(1981年4月14日授予Horn等)和3600319(1971年8月17日授予Gedge等)中公开并示例，均结合入本文参考，此外还有欧洲专利申请公开No.0199 405，申请号86200 586.5(Venegas，1986年10月29日公开)。优选非硼酸及硼酸盐稳定剂。酶稳定体系还在如美国专利4261868，3600319和3519570中有所描述。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂本文的洗涤剂组合物可含漂白剂或含漂白剂的漂白组合物以及一种或多种漂白活化剂。当含漂白化合物时，其存在量一般为洗涤剂组合物的约1%-20%，更典型地约1%-10%。通常，在非液体配方如颗粒状洗涤剂中，漂白化合物为任选组分。当含漂白活性剂时，其含量一般为漂白组合物的约0.1%-60%，更典型地为约0.5%-40%。
本文所用的漂白剂可为任意用于织物清洗，硬表面清洗，或其他现在已知或将已知的清洗用途的洗涤剂组合物中的漂白剂。这些物质包括氧漂白剂以及其他漂白剂。对低于约50℃，尤其是低于约40℃的洗涤条件而言，该组合物以不含硼酸盐或不含在洗涤剂储存或洗涤条件下可就地形成硼酸盐的物质(即硼酸盐形成物质)为好。因此在这些条件下优选使用非硼酸盐、非硼酸盐形成物漂白剂。较佳的是，在这类温度下使用的洗涤剂基本不含硼酸盐及任何类型的硼酸盐形成物质。本文所说的“基本不含硼酸盐和硼酸盐形成物质”意为本组合物所含的含硼酸盐物质和硼酸盐形成物质不多于约2%(重量)，较佳不多于1%(重量)，更佳为0%。
可使用的漂白剂的一种类型包括过羧酸漂白剂及其盐类。这类漂白剂的适宜实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸，4-壬氨基-4-氧过氧丁酸及二过氧十二烷双酸的镁盐。这些漂白剂公开在美国专利4483781(Hartmam 1984年11月20日授予)，美国专利申请740446(Burns等，1985年6月3日申请)，欧洲专利申请0133354(Banks等，1985年2月20日公开)和美国专利4412934(Chung等，1983年11月1日授予)中，均结合入本文参考。高度优选的漂白剂也包括美国专利4634551(1987年1月6日授予Burns等)中所述的6-壬氨基-6-氧过氧己酸，结合入本文参考。
可使用的另一类漂白剂包括卤漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括如三氯异氰脲酸，二氯异氰脲酸的钾、钠盐以及N-氯和N-溴链烷磺酰胺。这类物质通常以最终产物的0.5-10%(重量)较佳为1-5%(重量)的量加入。
也可使用不包括过硼化合物的过氧漂白剂。适宜的过氧漂白剂化合物包括碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。
过氧漂白剂最好与漂白活化剂相结合，该活化剂导致在含有溶液中(即洗涤过程中)就地产生相应于该漂白活化剂的过氧酸。
掺入本发明组合物中的较佳漂白活化剂通式为
其中R为含约1-18个碳原子的烷基，其中的最长直烷基链由羧基碳延伸出并包括羧基碳，它含有约6-10个碳原子;L为-离去基团，其共轭酸的pKa在约4-13范围。1990年4月10日授予Mao等的美国专利4915854(结合入本文参考)和美国专利4412934(前面已结合本文参考)描述了这些漂白活化剂。
除氧漂白剂外的漂白剂也为本领域公知并可在此使用。特别有意义的一类非氧漂白剂包括光敏漂白剂，如磺化的锌及铝的酞菁。这些物质在洗涤期间可沉积在作用物上。一旦在有氧的存在下以光照射时，如将衣物挂在外面以日光干燥时，磺化锌酞菁即被活化并随后漂白作用物。对较佳的锌酞菁及光敏漂白方法描述在美国专利4033718(1977年7月5日授予Holcombe等)中，结合入本文参考。典型地，洗涤剂组合物含约0.025%-1.25%(重量)的磺化锌酞菁。
聚合去污剂在本发明实践中可采用任意现有技术中普通人员已知的聚合去污剂。聚合去污剂的特征是具有亲水和疏水两个链段，亲水部使疏水性纤维(如聚酯和尼龙)的表面亲水化，而疏水部在完成洗涤和漂洗的全过程中沉积在疏水纤维上并保持粘附于该处，从而对亲水链段起固着作用。这就能够使采用去污剂处理之后产生的污迹在以后洗涤步骤中更易清洗。
另一方面，在本文的任意组合物中，特别是在那些用于洗衣或其他需从疏水表面去脂去油用途的组合物中采用聚合去污剂是有利的，在也含阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物中加入多羟基脂肪酰胺可强化许多较普遍采用类型的聚合去污剂的性能。阴离子表面活性剂与某些去污剂沉积和粘附于疏水表面的性能相抵触。这些聚合去污剂应具有与阴离子表面活性剂相互作用的非离子亲水链段或疏水链段。
本文中通过使用多羟基脂肪酰胺可获得改进的聚合去污剂性能的组合物为含有阴离子表面活性剂体系，阴离子表面活性剂相互作用型去污剂及去污剂强化所需量的多羟基脂肪酰胺(PFA)的组合物，其中，(Ⅰ)洗涤剂组合物中的去污剂与阴离子表面活性剂体系间的阴离子表面活性剂相互作用可通过比较(A)和(B)两种情况下在水溶液中去污剂(SRA)沉积在疏水性纤维(如聚酶)上的含量显示出来，(A)为对比运转、其中，在无其他洗涤剂成分时测量水溶液中洗涤剂组合物的SRA沉积，而(B)为“SRA/阴离子表面活性剂”试验运转，其中将用于洗涤剂组合物中同类且等量的阴离子表面活性剂体系在水溶液中与SRA结合，使其重量比等同于洗涤剂组合物中SRA与阴离子表面活性剂体系的重量比，从而(B)相对于(A)所降低的沉积量表明了阴离子表面活性剂的相互作用;以及(Ⅱ)通过比较“SRA/阴离子表面活性剂”试验运转(B)与“SAR/Anioni surfactant/PFA试验运转”(C)的SRA沉积便可确定洗涤剂组合物中是否含去污剂强化所需量的多羟基脂肪酰胺，在(C)中以与洗涤剂组合物同类和等量的多羟基脂肪酰胺与相应于所述SRA/Aninonic surfactant试验运转的去污剂和阴离子表面活性剂体系结合，从而相对于试验运转(B)，试验运转(C)中去污剂沉积的改进表明了去污剂强化所需量的多羟基脂肪酰胺的存在。为此目的，本试验应在使用阴离子表面活性剂在水溶液中的浓度高于其临界胶束浓度(CMC)的条件下进行，且较佳在高于约100ppm浓度下进行。聚合去污剂的浓度应至少为15ppm。应使用聚酯织物布样做疏水性纤维来源。在分别的试验运转中将等同的布样于35℃水溶液中浸没并搅拌12分钟，然后取出并分析。按照现有技术已知的工艺，通过在处理之前放射标记去污剂并随后进行放射化学分析便可确定聚合去污剂的沉积含量。
作为可替代上面讨论的放射化学分析的方法，按照现有技术已知的工艺，通过测定试验溶液中紫外光(UV)的吸收，便可以另一种方法确定上面试验运转(即试验运转A、B和C)中的去污剂沉积量。在取出疏水性纤维物质后，试验溶液中UV吸收的降低相应于SRA沉积的增加。如本领域普通技术人员所知，对含有一定种类和含量的产生过分UV吸收干扰物质(如高含量的具有芳基的表面活性剂(如烷基苯磺酸盐等))的试验溶液不应采用UV分析。
因此，所谓“去污剂强化所需量”的多羟基脂肪酰胺意指如上所述强化去污剂于疏水纤维上的沉积的这类表面活性剂的量，或指在另一后续的清洗操作中可使在本文洗涤剂组合物中洗涤的织物获得强化的脂/油清洁性能所需的量。
强化沉积所需的多羟基脂肪酰胺的量随所选的阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的量，所选的具体去污剂以及所选的具体多羟基脂肪酰胺的不同而变化。通常，组合物含有约0.01%-10%(重量)，典型地约为0.1%-5%(重量)的聚合去污剂和约4%-50%(重量)，更典型地为约5%-30%(重量)的阴离子表面活性剂。这类组合物一般应含有至少约1%，较佳至少约3%(重量)的多羟基脂肪酰胺，不过这并不意味必须如此限定。
在有阴离子表面活性剂存在下以多羟脂肪酰胺强化性能的聚合去污剂包括具有(a)组分或(b)组分或(a)和(b)组分结合体的去污剂。(a)为一种或多种非离子亲水组分，基本组成为(ⅰ)聚合度至少为2的聚氧乙烯链段，或(ⅱ)聚合度为2-10的氧丙烯或聚氧丙烯链段，其中，氧化丙烯各端未被醚键键合于相邻部分，所述亲水链段则不包括任意氧化丙烯单元，或(ⅲ)含有氧化乙烯的氧化烯单元和约1-30个氧化丙烯单元的混合物，其中所述混合物含有足量的氧化乙烯单元以使亲水组分的亲水性大到足以提高去污剂沉积于其表面上时通常的聚脂合成纤维表面的亲水性，所述的亲水链段最好含至少约25%氧化乙烯单元，更好至少约50%氧化乙烯单元，对含约20-30个氧化丙烯单元的组分特别如此;(b)另一种或多种疏水物组分，其含有(ⅰ)C3氧化烯对苯二酸酯链段，其中若所述疏水物组分还含氧化乙烯对苯二酸酯，则氧化乙烯对苯二酸酯;C3氧化烯对苯二酸酯单元的比率约为2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6亚烷基或C4-C6氧化烯链段，或其混合物，(ⅲ)聚合度至少为2的聚(乙烯基酯)链段，较佳为聚(乙烯基乙酸酯)，或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或其混合物，其中所述取代基以C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚的纤维素衍生物或该衍生物的混合物形式存在，且这类纤维素衍生物为两亲的，从而它们具有足够含量的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元沉积在通常的聚酯合成纤维表面且其一旦粘附于这种通常的聚酯合成纤维表面就保留足够量的羟基以提高纤维表面的亲水性。
典型地(a)(ⅰ)的聚氧乙烯链段的聚合度为约2-200，当然也可以更高聚合度，较佳聚合度约3-150，更佳为约6-100。适宜的C4-C6氧化烯疏水物链段包括，但不限于，聚合去污剂的端头如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M为钠且n为4-6的一整数，如美国专利4721580(1988年1月26日授予Gosselink)中所公开，结合入本文。
本发明中有用的聚合去污剂包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物，乙烯对苯二酸酯或丙烯对苯二酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酯的共聚嵌段等等。
作为去污剂功能的纤维素衍生物在市场上可购得并包括羟基醚纤维素如MethocelR(DOW)。
用于本文的纤维素去污剂还包括选自下面物组构成的物质C1-C4烷基及C4羟烷基纤维素，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丁基甲基纤维素。用作去污聚合物的多种纤维素衍生物公开在美国专利4000093(1976年12月28日授予Nicol等)中，结合入本文参考。
以聚(乙烯基酯)疏水物链段为特征的去污剂包括接枝到聚烯化氧主链(如聚环氧乙烷主链)的聚(乙烯基酯)(如C1-C6乙烯基酯)上，较佳为聚(乙烯基乙酸酯)上的接枝共聚物。这类物质为本领域所公知且分开在欧洲专利申请0219048(1987年4月22日公开，Kud等)中。适宜的可购得的这类去污剂包括SokalanTM型物质，如可由BASF(西德)购买的SokalanTMHP-22。
一种类型的较佳去污剂为具有乙烯对苯二酸酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二酸酯的无规嵌段的共聚物。更具体讲，这些聚合物由乙烯对苯二酸酯和PEO对苯二酸酯的重复单元组成，乙烯对苯二酸酯单元与PEO对苯二酸酯单元的摩尔比在约25∶75-35∶65，所述PEO对苯二酸酯单元含分子量约为300-2000的聚环氧乙烷。这一聚合去污剂的分子量在约25000-55000范围内。见美国专利3959230(1976年5月25日授予，Hays)结合作参考，还可见美国专利3893929(1975年7月8日授予，Basadur，在此结合参考)，该文公开了类似的共聚物。
另一类较佳的聚合去污剂为具有乙烯对苯二酸酯单元的重复单元的聚酯，该乙烯对苯二酸酯单元含有10-15%(重量)的乙烯对苯二酸酯单元与90-80%(重量)的聚氧乙烯对苯二酸酯单元，衍生于平均分子量为300-5000的聚氧乙二醇，乙烯对苯二酸酯单元与聚氧乙烯对苯二酸酯单元在聚合化合物中的摩尔比在2∶1和6∶1之间，这类聚合物的实例包括商业可购得物质ZelconR5126(Dupont)和MileaseRT(ICI)。这些聚合物及其制备方法全部公开在美国专利4702857(1987年10月27日授予，Gosselink)中，结合入本文参考。
另一类优选的聚合去污剂为一基本直链酯低聚物的磺化产物，该低聚物由对苯二酰和氧化烯氧重复单元的低聚酯主链和共价接到该主链上的端部组成，所述去污剂衍生于乙氧化烯丙醇、对苯二酸二甲酯以及1，2丙二醇，其中磺化之后，每一低聚物的端部所具的磺酸根基团总数平均为约1-4。对这类去污剂的详细描述见美国专利4968451(1990年11月6日授予J.J.Scheibel)和U.S.流水号No.07/474709(E.P.Gosselink，1990年1月29日申请)，结合入本文参考。
其他适宜的聚合去污剂包括美国专利4711730(1987年12月8日授予Gosselink等)的乙基封端或甲基封端1，2丙烯对苯二酸酯-聚氧乙烯对苯二酸酯的聚酯类，美国专利4721580(1988年1月26日授予Gosselink)中的阴离子封端低聚酯类，其中阴离子封端含有衍生于聚乙二醇(PEG)的硫代聚乙氧基、美国专利4702857(1987年10月27日授予Gosselink)中的嵌段聚酯低聚化合物，具有化学式为X-(OCH2CH2)n-的聚乙氧封端，其中n为约12-43且x为C1-C4烷基或较佳为甲基。这些专利均结合入本文参考。
此外还包括美国专利4877896(1989年10月31日授予Maldonado等)中的聚合去污剂，该文公开了一种阴离子封端，特别是硫代芳酰基封端的对苯二酸酯，该专利结合入本文参考。该对苯二酸酯含有非对称取代的氧-1，2-烯氧单元。包括在美国专利4877896中的去污聚合物为具有聚氧乙烯亲水组分或上述(b)(ⅰ)疏水物组分范围内的C3氧亚烷基对苯二酸酯(丙烯对苯二酸酯)重复单元的物质。这种以这两个标准或取其之一为特征的聚合去污剂，在有阴离子表面活性剂的存在下特别得益于包含在本文的多羟脂肪酰胺。
若使用去污剂，通常含有本文洗涤剂组合物重的约0.01%-10.0%(重量)，更典型地为约0.1%-5%，较佳为约0.2%-3.0%。
螯合剂本文的洗涤剂组合物还可任选地含有一种或多种作为助洗剂添加剂物质的铁和镁的螯合剂。这类螯合剂可选自由氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物构成的物组，均在下文定义。无需借助理论，可以确认这些物质的有利之处部分基于其形成可溶性螯合物而从洗涤溶液中去除铁和镁离子的特殊能力。
在本发明组合物中用作可选的螯合剂的氨基羧酸盐可具有一个或多个，最好至少2个亚结构如下的单元
其中M为氢、碱金属、铵或取代铵(如乙醇胺)且x为约1-3，较佳为1。较佳的是，这些氨基羧酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。实用的胺羧酸盐包括乙二胺四乙酸、N-羟乙基乙二胺三乙酸，次氮基三乙酸、乙二胺四丙酸、三亚乙基四胺六乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和乙醇二甘氨酸，这些酸的碱金属及铵和取代铵盐，以及其混合物。
当洗涤剂组合物中允许有极低的全磷含量时，以氨基膦酸盐用作本发明组合物中的螯合剂也是适宜的。具有一个或多个，较佳至少两个亚结构如下单元的化合物是有效的。
其中M为氢、碱金属、铵或取代铵且x为约1-3，较佳为1。这类化合物包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、次氮基三(亚甲基膦酸盐)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)。较佳的是，这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。亚烷基可由亚结构共有。
多功能取代的芳族螯合剂也可用于本文的组合物中。这些物质可含通式如下的化合物
其中至少一个R为-SO3H或-COOH或其可溶性盐及其混合物。美国专利3812044(1974年5月21日授予Connor等)中公开了多功能取代的芳族螯合剂和多价螯合剂，结合入本文参考。这类较佳的酸式化合物为二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。碱性洗涤剂组合物可含以碱金属、铵或取代铵(如单乙醇或三乙醇胺)盐形式的这类物质。
若使用这些螯合剂，其含量一般为本文洗涤剂组合物重量的约0.1%-10%。更佳的是、螯合剂为这种组合物重量的约0.1%-3.0%。
去泥污/抗再沉积剂本发明的组合物还可任选地含有具有去泥污和抗再沉积性能的水溶性乙氧化胺。含这些化合物的颗粒状洗涤剂组合物一物含约0.01%-10.0%(重量)的水溶性乙氧化胺;液体组合物中一般含量为约0.01%-5%。这类化合物优选于下列构成的物组(1)化学式为(X-L-)-N-(R2)2的乙氧化单胺(2)化学式如下的乙氧化二胺
或
(3)化学式如下的乙氧化多胺
(4)通式如下的乙氧化胺聚合物
和(5)上述物质的混合物;其中A1为
R为H或C1-C4烷基或羟烷基;R1为C2-C12亚烷基、羟亚烷基、亚链烯基、亚芳基或亚烷芳基、或为具有约2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不形成O-N键;每-R2为C1-C4烷基或羟烷基，-L-X部分、或两个R2一同形成-(CH2)r，-A2-(CH2)s-部分、基中A2为-O-或-CH2-，r为1或2，S为1或2，且r+S为3或4;X为一非离子基团，阴离子集团或其混合物;R3为具有取代位置的取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或烷芳基;R4为C1-C12亚烷基、羟亚烷基、亚链烯基、亚芳基或亚烷芳基，或为具有2-约20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是无O-O或O-N键形成;L为含聚氧化烯部分-[(R5O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链，其中R5为C3-C4亚烷基或羟亚烷基，且m和n的数字应使得该-(CH2CH2O)n-部分含至少约50%(重量)的所述聚氧亚烷基部分;对所述单胺而言，m为0-约4，n至少约为12;对所述二胺而言，m为0-约3，且当R1为C2-C3亚烷基，羟亚烷基或亚链烯基时，n至少约为6，而当R1不是C2-C3亚烷基、亚羟烷基或亚链烯基时，n至少约为3;对所述聚胺和胺聚合物而言，m为0-约10，且n至少约为3;P为3-8;q为1或0;t为1或0，条件是q为1时t为1;w是1或0;x+y+z至少为2;且y+z至少为2。最佳的去污抗再沉积剂为乙氧化四亚乙基五胺。美国专利4597898(1986年7月1日授予VanderMeer)对乙氧化胺的实例做了进一步描述，结合入本文参考。另一组较佳的去泥污/抗再沉积剂为公开在欧洲专利申请111965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公开)中的阳离子化合物，结合入本文参考。其他可使用的去泥污/抗再沉积剂包括公开在欧洲专利申请111984(Gosselink，1984年6月27日公开)中的乙氧化胺聚合物;公开在欧洲专利申请112592(Gosselink，1984年7月4日公开)中的两性离子聚合物;以及公开在美国专利4548744(1985年10月22日授予Connor)中的氧化胺，这些专利均结合入本文参考。
其他本领域公知的去泥污和/或抗再沉积剂也可用于本文的组合物。另一类优选的抗沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质，这些物质是本领域公知的。
聚合分散剂聚合分散剂可有利地用于本文的组合物中。这些物质有助于钙和镁硬度的控制。适宜的聚合分散剂包括聚合聚羧酸盐和聚乙二醇，当然也可用本领域已知的其他物质。
可用作本文中聚合分散剂聚羧酸盐物质为含有至少60%(重量)如下通式的链段的聚合物或共聚物。
其中X、Y和Z各选自由氢、甲基、羧基、羧甲基、羟基和羟甲基构成的基团;M为成盐阳离子且n为约30-400。较佳的是、X为氢或羟基，y为氢或羧基，Z为氢且M为氢、碱金属、氨或取代铵。
可通过聚合或共聚适宜的未饱和单体，较佳为呈酸形式的未饱和单体来制备这类聚合聚羧酸盐物质。可被聚合形成适宜的聚合聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。不含羧酸盐基团的单体链段(如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等)于本文聚合聚羧酸盐中的含量在满足使这些键段含量不多于约40%(重量)的条件下是适宜的。
特别适宜的聚合聚羧酸盐可由丙烯酸衍生。这类本文中有效的丙烯酸基聚合物为聚合丙烯酸的水溶性盐。这类酸式聚合物的平均分子量范围较佳为约2000-10000，更佳为约4000-7000最佳为约4000-5000。这类丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括如碱金属盐、铵和取代铵盐。适宜的这类聚合物为已知物质。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的使用已公开在如美国专利3308067(1967年3月7日授予，Diehl)中。该专利结合入本文参考。
也可使用丙烯酸/马来酸基共聚物作为分散剂的较佳组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这类酸式共聚物的平均分子量范围较佳为约2000-100000，更佳为约5000-75000，最佳为约7000-65000。这类共聚物中丙烯酸与马来酸链段的比率通常范围为约30∶1-1∶1，更佳为约10∶1-2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐包括如碱金属盐、铵及取代铵盐。这类可溶性丙烯酸/马来酸共聚物为在欧洲专利申请No.66915(1982年12月15日公开)中描述的已知物质，该文结合入本文参考。
另一类可包括的聚合物质为聚乙二醇(PEG)。PEG可表现分散剂的性能也可起去泥污/抗再沉积剂的作用。对这些用途而言，其分子量范围一般为约500-100000，较佳为约1000-50000，更佳为约1500-10000。
增白剂在本文的洗涤剂组合物中可渗入本领域已知的任意荧光增白剂或其他增白剂。
用在洗涤剂组合物中的增白剂的选择取决于一系列因素，如洗涤剂类型，存在于洗涤剂组合物中的其他组分的性质，洗涤水温，搅拌程度以及洗涤物质占洗涤容器尺寸的比率。
增白剂的选择还取决于待清洗物料的类型、如棉制品、合成制品等。由于多数衣物洗涤剂产品用来清洗多种织物，该洗涤剂组合物应含有对多种织物有效的增白剂混合物。当然，必要的是，这一增白剂混合物的各组分应是相容的。
可有效用于本发明的市售的荧光增白剂可分成小类，它包括(但不必限于)芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、5，5-二氧化二苯并噻吩、吡咯、5和6元环杂环的衍生物，和其他增色剂。这类增白剂的实例公开在“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”(M.Zahradnik，Published by John Wiley & Sons，New York 1982)中，结合入本文参考。
可有效用于本发明的芪衍生物包括(但不必限于)双(三嗪基)氨基芪衍生物芪的双酰氨基衍生物;芪的三唑衍生物;芪的噁二唑衍生物;芪的噁唑衍生物以及芪的苯乙烯基衍生物。
可有效用于本发明中的某些双(三嗪基)氨基芪的衍生物可由4，4′-二胺-芪-2，2′-二磺酸制备。
可有效用于本发明的香豆素衍生物包括(但不必限于)在3-位，在7-位及在3-位和7-位取代的衍生物。
可有效用于本发明的羧酸盐衍生物包括(但不必限于)富马酸衍生物;苯甲酸衍生物;对亚苯基-双-丙烯酸衍生物;萘二甲酸衍生物;杂环酸衍生物;以及肉桂酸衍生物。
可有效用于本发明的肉桂酸衍生物还可细分成多组，包括(但不必限于)肉桂酸衍生物，苯乙烯唑，苯乙烯苯并呋喃，苯乙烯噁二唑，苯乙烯三唑和苯乙烯多苯(公开在如Zahradnik参考文献77页)。
苯乙烯唑可进一步分为苯乙烯苯并噁唑、苯乙烯咪唑和苯乙烯噻唑(公开在如Zahradnik参考文献78页)。要理解到，这三种明确给出的细分类可不必反映可将苯乙烯唑细分入的分组的详尽目录。
可有效用于本发明的另一类别的荧光增白剂为公开在The KirkOthmer Encyclopedia of Chemical Technology，Volume 3，737-750页(John Wiley & Son，Inc，1962)第741-749页中的二苯并噻吩-5，5-二氧化物(结合入本文参考)衍生物，还包括3，7-二氨基二苯并噻吩-2，8-二磺酸5，5二氧化物。
可有效用于本发明的另一类别的荧光增白剂包括吡咯、为5元环杂环衍生物。可将它们进一步分类成单吡咯和双吡咯。单吡咯和双吡咯的实例公开在Kirk-Othmer参考文献中。
可有效用于本发明的再一类增白剂为6元环杂环衍生物，公开在Kirk Othmer参考文献中。这类化合物的实例包括衍生于吡嗪的增白剂和衍生于4-氨基萘亚甲基酰胺的增白剂。
除已经讨论的增白剂外，其他增色剂也可有效用作增白剂。这类增色剂的实例公开在Zahradnik参考文献的93-95页，包括1-羟基-3，6，8-芘三磺酸2，4-二甲氧基-1，3，5-三嗪-6-基-芘4，5-二-苯基咪唑啉酮二磺酸;以及吡唑啉-喹啉衍生物。
可有效用于本发明的荧光增白剂的其他具体实例为美国专利4790856(1988年12月13日授予Wixon)中确定的那些物质，结合入本文参考。这些增白剂包括来自Verona的PhorwhiteTM增白剂系列。公开在该文献的其他增白剂包括可由Ciba-Geigy购得的Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5 BM;可由在意大利的Hilton-Davis购得的Arctic White CC和Artic White CWD;2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑;4，4′-双-(1，2，3-三唑-2-基)-芪;4，4′-双(苯乙烯基)双苯基;及y-氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素1，2-双-(苯并咪唑-2-基)亚乙基1，3二苯基吡唑啉(1，3-diphenylphrazoline)2，5-双-(苯并噁唑-2-基)噻吩2-苯乙烯基-萘并-[1，2-d]噁唑;以及2-(芪-4-基)-2H-萘并-[1，2-d]三唑。
可有效用于本发明的其他荧光增白剂包括美国专利3646015(1972年2月29日授予Hamilton)中所公开的那些增白剂，结合入本文参考。
抑泡剂用于减少或抑制泡沫形成的已知或将已知的化合物可掺入本发明的组合物中。希望加入这种物质(此后称“抑泡剂”)是因为本文的多羟基脂肪酰胺表面活性剂可提高洗涤剂组合物泡沫稳定性。当洗涤剂组合物包含较多的与多羟基脂肪酰胺表面活性剂相结合的起泡表面活性剂时，抑泡作用便特别重要。对欲用于前装式自动洗衣机的洗涤剂组合物而言，特别需要抑泡。这种机器的典型特征是，盛载衣物及洗涤水的滚筒有一水平轴且滚筒绕该轴旋转运行。这类的搅拌会导致高泡形成并从而降低洗涤性能。在用热水洗涤和在表面活性剂浓度高的条件下，使用抑泡剂也特别重要。
可采用很多种物质作为本文组合物中的抑泡剂。抑泡剂对本领域普通技术人员来说是熟知的。在例如Kirk Othmer Eneyclopedia of Chemical Technology，Third Edition，Volume 7 page s 430-447(John Wiley & Sons，Inc.，1979)中对它们作了一般性描述。特别有意义的一类抑泡剂包括单羧基脂肪酸及其水溶性盐。对这些物质的论述见美国专利2954347(1960年9月27日授予Wayne St.John)，该专利结合入本文参考。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸及其盐一般具有约10-24个碳原子，较佳为12-18个碳原子的烃基链。适宜的盐包括碱金属盐(如钠、钾及锂的盐)、铵盐和链烷醇铵盐。这些物质是洗涤剂组合物抑泡剂的优选类型。
洗涤剂组合物也可含有非表面活性剂抑泡剂。这种抑泡剂例如包括下列目录高分子量烃类，如石蜡、脂肪酸酯类(如脂肪酸甘油三酯)、单价醇的脂肪酸酯类、脂族C18-C40酮类(如硬脂酮)等等。其他的抑泡剂包括N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪，后者为氰尿酰氯与2或3摩尔含1-24个碳原子的伯胺或仲胺形成的产物;环氧丙烷;以及单硬脂基磷酸盐，如单硬脂醇磷酸酯和单硬脂基二碱金属(如Na、K、Li)磷酸盐。如石蜡和卤化石蜡的烃类可以液态使用。液体烃应在室温和常压下为液态，其倾点在约-40℃-5℃范围内，其最低沸点不低于约110℃(常压)。还应注意使用的含蜡烃熔点最好低于约100℃。烃构成洗涤剂组合物的优选型抑泡剂。对烃抑泡剂的描述见美国专利4265779(1981年5月5日授予Gandolfo等)，结合入本文参考。这样的烃包括含约12-70个碳原子的脂族、脂环族、芳族及杂环的饱和及不饱和烃。术语“石蜡”在被用来讨论这一抑泡剂时意味着包括真石蜡与环烃的混合物。
另一种非表面活性剂抑泡剂的优选类型包括硅氧烷抑泡剂。这一类型包括使用聚有机硅氧烷油(如聚二甲基硅氧烷)、分散或乳化聚有机硅氧烷油或树脂和聚有机硅氧烷与硅石颗粒结合物，其中，该聚有机硅氧烷被熔融化学吸附到硅石上。硅氧烷抑泡剂是本领域公知的且公开在美国专利4265779(1981年5月5日授予Gandolfo等)和欧洲专利申请No.89307851.9(Starch，M.S.，1990年2月7日公开)中，均结合入本文参考。
其他硅氧烷抑泡剂公开于美国专利3455839，该专利涉及用于水溶液去泡的组合物及制备方法，该溶液中掺入了少量的聚二甲基硅氧烷液体。
对硅氧烷和硅烷化硅石混合物的描述见如德国专利申请DOS2124526。颗粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开在美国专利3933672(Bartolotta等)和美国专利4652392(1987年3月24日授予Baginski等)中。
用于本文的典型硅氧烷基抑泡剂为抑泡所需量的泡沫控制剂，其基本组成为(ⅰ)聚二甲基硅氧烷液体，在25℃下粘度约为20cs.-1500cs.。
(ⅱ)约5-50∶100重量份比的(ⅰ)中的硅氧烷树脂，该树脂由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成，(CH3)3SiO1/2单元对SiO2单元的比率为约0.6∶1至约1.2∶1;以及(ⅲ)约1-20∶100重量份比的(ⅰ)的固体硅胶。
对任意用于自动洗衣机的洗涤剂组合物来说，形成的泡沫量不应达到溢出洗衣机的程度。使用抑泡剂时，其含量最好为“抑泡量”。所谓“抑泡量”意指组合物配方可选择的泡沫控制剂的含量，该量足以控制泡沫以得到用于自动洗衣机中的低泡洗衣剂。泡沫控制剂的量随所选用的洗涤剂表面活性剂的不同而变化。例如，与用低泡表面活性剂相比，含高泡表面活性剂要使用较多的泡沫控制剂以达到所需的泡沫控制效果。一般，在低泡洗涤剂组合物中应掺入足够量的抑泡剂以使在自动洗衣机的洗涤期(即在所需的洗涤温度和浓度条件下在水溶液中搅拌洗涤剂时)形成的泡沫不超过洗涤机盛桶空隙体积的约75%，较佳为该泡沫不超过所述空隙体积约50%，其中该无载体积确定为盛桶总体积与水和衣物所占体积之差。
本文的组合物一般含0%-约5%的抑泡剂。当采用单羧基脂肪酸及其盐作为抑泡剂时，其典型含量至多为洗涤剂组合物重量的5%。较佳采用约0.5%-3%的脂肪单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂所用的典型含量至多为洗涤剂组合物重的约2%，当然也可采用更高含量。其低限实质上是适用的，这主要因为考虑了降低成本和以低含量有效控制泡沫的效率因素。所用的硅氧烷抑泡剂较佳为约0.01%-1%，更佳为约0.25%-0.5%。本文所用的这些重量百分数是包括了可用于与聚有机硅氧烷结合的任意硅石以及任意可采用的添加剂物质。单硬脂酰基磷酸盐抑泡剂的典型用量范围为组合物重的约0.1%-2%。
烃抑泡剂的典型用量范围为约0.01%-5.0%，不过也可采用更高的含量。
其他成分用于洗涤剂组合物中的多种其他成分可包括在本文的组合物中，包括其他活性成分、载体、水溶助长剂、操作助剂、染料或颜料、液体配方溶剂等等。
除通常由结合聚羧酸盐助洗剂和多羟基脂肪酰胺所得的改进的复配洗涤剂组合物外，通过加入上述的多羟基脂肪酰胺，液体重垢型洗涤剂组合物可更容易地以本文的阴离子表面活性剂和聚羧酸盐助洗剂配制，这是本发明的一个特别重要的优点。故本发明提供了一种含有一种或多种阴离子表面活性剂、聚羧酸盐助洗剂、多羟基脂肪酰胺和液体载体的液体洗涤剂组合物。这些液体洗涤剂组合物中可掺入较高含量的阴离子表面活性剂和聚羧酸盐助洗剂。此处所述的聚羧酸盐助洗剂的高含量指高于约10，特别是高于约15%的含量，以洗涤剂组合物重量计。
液体洗涤剂组合物可含水和其他溶剂作载体。低分子量的伯醇或仲醇是适宜的，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。一元醇对加溶表面活性剂来说较好，但也可使用多元醇，如那些含有2-约6个碳原子及2-约6个羟基的多元醇(如丙二醇、乙二醇、丙三醇和1，2-丙二醇)。
本文洗涤剂组合物的配制最好使得在其用于含水清洗操作期间，洗涤水的pH在约6.5-11之间，较佳为约7.5-10.5之间。液体配制品(在10%标准稀释含量下测量)的pH较佳在约7.5-9.5之间，更佳约在7.5-9.0之间。对高助洗剂含量的液体，pH可更高，pH较佳约8.5-10.5。将pH控制在推荐使用范围的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等等，而这些技术为本领域技术人员所公知。
本发明还提供了一种改进含有阴离子、非离子和/或阳离子的表面活性剂和聚羧酸盐助洗剂的洗涤剂组合物性能的方法，其中将前述的多羟基脂肪酰胺表面活性剂加入此组合物中以使聚羧酸盐对酰胺表面活性剂的重量比为约1∶10-约10∶1。
本发明进一步提供了清洗作用物，如清洗纤维、织物、硬表面、皮肤等的方法，通过将所述作用物在有溶剂，如在有水或可水混溶剂(如伯醇和仲醇)的存在下与洗涤剂组合物相接触，该组合物含有一种或多种阴离子、非离子或阳离子型表面活性剂、至少约1%聚羧酸盐助洗剂和至少1%的多羟基脂肪酰胺，其中聚羧酸盐助洗剂对酰胺表面活性剂的重量比最好为约1∶10-约10∶1。为强化清洗，最好施以搅拌。施以搅拌的适宜方式包括用手或最好借助刷子或其他清洗设备(如自动洗衣机，自动洗碗机等)摩擦。
在上述方法中，聚羧酸盐助洗剂对多羟基脂肪酰胺的重量比更佳为约1∶5-约7∶1，最佳为约1∶1-约7∶1，且多羟基脂肪酰胺和聚羧酸盐的较佳含量和类型如本文所述。
实验本实验举例说明了一种制备供本文使用的N-甲基、1-脱氧葡糖基十二酰胺表面活性剂的方法。尽管熟练化学家可以改变设备构型，但是适合这里使用的一种设备包括一个3升四颈烧瓶，烧瓶装有一个马达驱动的搅棒搅拌器和一个长度足以接触到反应介质的温度计，烧瓶的其他两个颈装有一个氮气吹气管和一个广口径侧臂(注意广口径侧臂在非常迅速地生成甲醇的情况下是很重要的)，与广口径侧臂连着一个有效的收集冷凝器和真空出口管。后者连着氮气排气管和真空计，然后与抽气机和汽水阀连接。一个500瓦带有可调控温器(“Variac”)的加热灯用来给反应加热，这个灯放在实验室支架上，能够容易地升降，以进一步控制反应温度。
在烧瓶中加入N-甲基葡糖胺(195克，1.0摩尔，Aldrich，M4700-0)和月桂酸甲酯(Procter & Gamble CE 1270，220.9克，1.0摩尔)。在氮气吹气下，边搅拌边加热该固/液混合物，形成一熔体(约25分钟)。当熔体温度达到145℃时，加入催化剂(脱水粉状碳酸钠，10.5克，0.1摩尔，J.T.Baker)。关闭氮气吹气口，调节抽气机和氮气排气管，使真空度达到5时(5/31大气压)汞柱。从这一时刻起，通过调节可调控温器和/或升或降加热灯来保持反应温度为150℃。
在7分钟之内，第一批甲醇气泡在反应混合物液面上出现。紧接着有一个剧烈反应。蒸馏甲醇直至它的速度降下来。调节真空度为约10吋(10/31大气压)汞柱。提高真空度大约如下(以吋汞柱为单位)在3分钟为10，7分钟为20，10分钟为25。从开始有甲醇生成之时起11分钟，与一些泡沫发生的同时停止加热和搅拌。将产物冷却并凝固。
下面的实施例是对本发明组合物进行举例说明，而不是必须的限定或换言之对本发明范围的规定，所述的范围是由后面的权利要求所限定的。
实施例1-12这些实施例示出含多羟基脂肪酰胺和聚羧酸盐助洗剂的颗粒状重垢型洗涤剂组合物。
基粒 1 2 3C14-15烷基硫酸盐 16.9 16.9 5.6N-甲基N-1-脱氧葡糖基 5.6 5.6 5.6椰子酰胺沸石A 18.8 18.8柠檬酸钠 30.1 11.3 11.3碳酸钠 16.9 16.9 16.9硅酸钠 5.6 5.6 5.6硫酸钠 15.1 15.1 15.1聚丙烯酸钠(4500MW) 1.1 1.1 1.1聚乙二醇(8000MW) 1.1 1.1 1.1动物脂脂肪酸 1.1 1.1 1.1
增白剂 0.2 0.2 0.2掺和及喷涂组分C16-18甲酯磺酸盐 11.3蛋白酶(1.4%活性酶) 0.9 0.9 0.9香料 0.3 0.3 0.3C12-13烷基乙氧基化物(6.5摩尔) 1.1 1.1 1.1水及其他 3.8 3.8 3.8总量 100.0 100.0 100.0实施例1-3为最好于约1400ppm(以洗涤水重量计)浓度和低于约50℃温度下使用的配方。通过将基粒成分结合成浆体并喷雾干燥至约4-8%的残留水分而得到上述实施例。将呈颗粒或粉状的剩余干组分在旋转混合滚筒中与喷雾干燥颗粒混合，并将液体成分(非离子表面活性剂和香料)喷涂在颗粒上。
基粒 4 5C12直链烷基苯磺酸盐 7.7C14-15烷基硫酸盐 14.7N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 3.0沸石A 13.8 16.8聚丙烯酸盐 4500MW 3.8 3.8柠檬酸 6.0硅酸盐(SiO2/Na2O＝1.6) 2.0 2.0增白剂 0.3 0.3聚乙二醇(8000MW) 1.7 1.7碳酸钠 18.3 18.3
硫酸钠 10.4 10.4水 5.4 5.4硅氧烷油 0.1 0.1其他 2.9 2.9掺和及喷涂N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 3.0 3.0C14-15烷基硫酸盐 11.4柠檬酸 3.0柠檬酸钠 6.0蛋白酶(1.4%活性酶) 2.2 2.2C12-13烷基乙氧基化物(6.5摩尔) 1.5 1.0其他 1.5 1.5总量 100.0 100.0实施例4和5举例说明了浓缩颗粒状洗涤剂组合物，最好于约1000ppm(以洗涤水计)浓度且希望在低于约50℃温度下使用。通过将基粒组分喷雾干燥至约5-8%水分，掺和粉状或粒状干成分和喷涂液体掺和组分制备这些物质。
基粒 6 7C16-18脂肪酸 2.2 2.2TMS/TDS(80∶20)＊7.0 7.0聚丙烯酸盐(4500MW) 3.3 3.3聚乙二醇(8000MW) 1.3 1.3碳酸钠 10.7 10.7
硫酸钠 5.0 5.0硅酸钠(SiO2/Na2O＝2) 11.0 11.0二亚乙基三胺五乙酸钠 0.7 0.7增白剂 0.5 0.5掺和沸石 5.0 5.0抑泡剂屑＊＊0.3 0.3过碳酸钠 12.0 12.0壬酰氧苯磺酸盐 5.0N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 6.4 6.4C16-18甲酯磺酸盐 19.1C12-18烷基硫酸盐 19.1喷涂C12-13烷基乙氧基化物(6.5摩尔) 2.0 2.0香料 0.5 0.5水及其他 8.2 8.2总量 100.0 100.0＊TMS/TDS为酒石酸盐单琥珀酸盐/酒石酸盐二琥珀酸盐。
＊＊抑泡剂屑是包封在聚乙二醇(8000MW)基体中的硅石/硅氧烷油分散体，约有5%活性的抑泡剂。
实施例6和7组合物表示浓缩颗粒洗涤剂配方，通过调浆喷雾干燥基粒成分至约5%的水分并掺和另外的干成分而制备。将所得混合物通过喷涂液体成分除尘。此产品希望在约1000ppm浓度和低于约30℃洗涤温度下使用。
基粒 8 9C14-15烷基硫酸盐 7.6C16-18烷基硫酸盐 2.4 2.4C16-18烷基乙氧基化物(11摩尔) 1.1 1.1沸石 21.3 21.3丙烯酸盐/马来酸盐共聚物(60000MW) 4.3 4.3二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐 0.2 0.2增白剂 0.2 0.2锌的钛菁磺酸盐 0.3 0.3水及其他 9.4 9.4掺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 7.0N-甲基N-1-脱氧葡糖基动物脂脂肪酰胺 4.0C16-18甲酯磺酸盐 4.6柠檬酸钠 8.0 8.0碳酸钠 17.5 17.5硅酸钠(1.6r) 3.5 3.5过硼酸钠一水合物 12.5 12.5羧甲基纤维素 0.5 0.5四乙酰基亚乙基二胺 5.0 5.0蛋白酶(2.1%活性酶) 1.4 1.4喷涂香料 0.4 0.4
硅氧烷液体 0.5 0.5总量 100.0 100.0＊1.5 AU/gm 72 AU/gm活性酶。
实施例8和9的组合物最好在约6000ppm浓度(以洗涤水重量计)和约30-95℃的温度下使用。这些组合物可通过将基粒组分调浆并喷雾干燥至约9%水分含量来制备。将剩余的呈颗粒或粉状的干组分加入旋转混合滚筒与上述颗粒混合，随后喷涂上最终的液体成分。
实施例10-20这些实施例示出了含有多羟基脂肪酰胺和聚羧酸盐助洗剂的重垢型液体洗涤剂组合物。
10 11 12 13直链C12烷基苯磺酸盐 12.8 12.8C12-14烷基硫酸盐 1.8 1.8 12.9 12.9C12-14烷基乙氧基化物(7摩尔) 1.6 1.6N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 8.4 8.4N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺 8.4 8.4油酸 1.8 1.8 1.8 1.8柠檬酸 4.1 4.1 4.1 4.1十二碳烯基琥珀酸 11.1 11.1 11.1 11.1其他(溶剂、酶、增白剂、 14.5 14.5 14.5 14.5稳定剂、缓冲剂)水 45.5 45.5 45.5 45.5100.0 100.0 100.0 100.0
14 15 16直链C12烷基苯磺酸盐 10.0C12-14烷基硫酸基 9.0 11.5C12-14烷基乙氧基化物(7摩尔) 1.6 1.6 1.6N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 6.5 8.4N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺 6.5油酸 4.0 3.5 2.0柠檬酸 9.0 10.0 9.0十二碳烯基琥珀酸 5.0 4.0 5.0其他(溶剂、酶、增白剂、稳定剂、缓冲剂等) 15.8 15.2 16.3水 48.1 48.3 48.3100.0 100.0 100.0实施例10-16最好在约12000ppm(以洗涤水重量计)浓度和30-95℃温度下使用。通过结合非水溶剂、含水表面活性剂浆料或溶液、熔化脂肪酸、聚羧酸盐助洗剂及其他盐的水溶液、含水乙氧化四亚乙基五胺、缓冲剂、苛性剂及余量水来制备这些物质。或用柠檬酸水溶液或用氢氧化钠水溶液将pH调至约8.5。之后将最终组分，如将去污剂、酯、着色剂及香料加入并搅拌这一混合物直至形成单相。
成分 17 18 19 20N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 4.2 3.1 3.1 8.5C14-15烷基乙氧基化(2.25)硫酸盐 12.6 9.3 8.5C12-18烷基乙氧基化(2.5)硫酸盐 6.2
C12-14烷基硫酸盐 3.1C12-14烷基乙氧基化物 3.4 2.5十二烷基三甲基氯化铵 0.5 0.2十二碳烯基琥珀酸盐 5.0柠檬酸盐 3.4 15.0 5.0TMS/TDS(80∶20)＊3.4C12-14脂肪酸 3.0 3.0氧二琥珀酸盐 20.0乙氧基化四亚乙基五胺 1.5 2.0聚丙烯酸盐(4500MW) 1.5 1.5其他(酶、增白剂、去污剂、 15.3 14.9 14.9 16.3稳定剂等)水 52.7 51.2 51.2 54.0100.0 100.0 100.0 100.0＊TMS/TDS为酒石酸盐单琥珀酸盐/酒石酸盐二琥珀酸盐。
实施例18-20最好在约2000ppm(以洗涤水重量计)和低于约50℃的洗涤温度下使用。通过结合非水溶剂、含水表面活性剂浆料或溶液、熔化脂肪酸、聚羧酸盐助洗剂及其他盐的水溶液、含水乙氧化四亚乙基五胺、缓冲剂、苛性剂和余量水来制备这些物质。或用柠檬酸水溶液或用氢氧化钠水溶液将pH调至约8.5;对有高助洗剂含量的实施例18和19，pH可任选地调节到至多pH10.5。之后将最终组分，如将去污剂、酶、着色剂和香料加入并将此混合物搅拌直至形成单相。
实施例21下面是另一种制备本文中使用的多羟基脂肪酰胺的方法。使用由下列物质组成的反应混合物84.87克脂肪酸甲基酯(来源Procter & Gamble的甲基酯CE1270)，75克N-甲基-D-葡糖胺(来源Aldrich化工公司的M4700-0)，1.04克甲醇钠(来源Aldrich化工公司的16.499-2)，和68.51克甲醇。反应容器包括一个标准回流装置，其上装有一个干燥管，冷凝器和搅棒。在该过程中，在氩气保护下，边搅拌边将N-甲基葡糖胺与甲醇混合，随着良好的混合(搅拌、回流)开始加热。15-20分钟之后，当溶液达到所希望的温度时，加入酯和甲醇钠催化剂。间歇地取样控制反应过程，但要注意溶液到63.5分钟才完全清澈。事实上，认为到这一时刻反应近于完成。将反应混合物保持回流4小时。除去甲醇之后，回收的粗产物重156.16克。经过真空干燥和提纯，回收的精纯产物总量为106.92克。然而，产量百分率的计算不以这个量为基准，因为在整个反应过程中定期地取走了一些试样使得总产量百分率这个值已失去了意义。该反应可以在反应物占80%至90%浓度下进行长达6小时，生成产物同时有极少量副产物。
以下不是对本发明进行限制，而仅仅简要地是进一步说明本技术的另外方面，配方师在用这种多羟基脂肪酰胺来制备各种各样的洗涤剂组合物时，可以考虑到这些方面。
人们容易理解，由于这种多羟基脂肪酰胺具有酰胺键，所以它们在强碱或强酸条件下容易有些不稳定。虽然可以允许某些分解，较好地还是要使这些物质的pH值在过长时间不大于11，最好不大于10也不小于3，成品(液体)的pH值一般为7.0-9.0。
在制备多羟基脂肪酰胺过程中，一般需要至少部分地中和碱性催化剂，该催化剂是用来形成酰胺键的。虽然任何酸都可以用于此用途，洗涤剂配方师们还是应该知道，一个简便的事实是使用一种提供阴离子的酸，该酸在成品洗涤剂组合物中也是有用而且受欢迎的。例如，柠檬酸可以用于中和用途，产生的柠檬酸盐离子(大约1%)可以留在大约40%的多羟基脂肪酰胺浆料中，并将其泵送入整个洗涤剂生产过程的后面生产步骤中。也可以类似地使用酸式材料，如氧二琥珀酸盐，氮三乙酸盐，乙二胺四乙酸盐，酒石酸盐/琥珀酸盐，等等。
从椰子烷基(主要是C12-C14)脂肪酸衍生的多羟基脂肪酰胺比它们的动物脂烷基(主要是C16-C18)对应物更可溶，因此，在液体组合物中配用C12-C14物质多少要容易一些，而且在冷水洗涤槽中，C12-C14材料更容易溶解一些，然而C16-C18物质也是很有用的，尤其是在用温到热的洗涤水的环境中。事实上，C16-C18物质可能是比它们的C12-C14对应物更好的洗涤表面活性剂。因此，当配方师对一个给定配方中用的多羟基脂肪酰胺进行具体选择时，可能希望均衡易于生产与性能的关系。
人们也会明白，可以通过在脂肪酸部分有不饱和点和/或支链来提高多羟基脂肪酰胺的溶解度。这样，诸如从油酸和异硬脂酸衍生的多羟基脂肪酰胺这种物质比它们的n-烷基对应物更可溶。
同样，由双糖化物、三糖化物等等制备的多羟基脂肪酰胺的溶解度一般要比它们的一糖化物衍生对应物高。当配制液体组合物时，较高的溶解度可能特别有帮助。此外，其中的多羟基是从麦芽糖衍生而来的多羟基脂肪酰胺，当与磺酸盐(“LAS”)表面活性剂结合使用时作为洗涤剂显得功效特别好。虽然不是要用理论来限定，显而易见，LAS与从高糖化物(如麦芽糖)衍生的多羟基脂肪酰胺的结合造成了水介质中界面张力的显著而且意想不到的下降，因而强化了基本洗涤性能。(下面描述的是制备由麦芽糖衍生的多羟基脂肪酰胺)。
多羟基脂肪酰胺不仅可以从纯化糖制得，而且可以从水解淀粉制得，如玉米淀粉、土豆淀粉或任何其他的常用植物提取的淀粉，它包含配方师理想的单、双等糖化物。从经济观点出发，这是特别重要的。因此，可以方便而又经济地使用“高葡萄糖”玉米糖浆、“高麦芽糖”玉米糖浆等。脱木质的水解纤维素糖浆也可以提供制备多羟基脂肪酰胺的原料来源。
如上所述，从较高糖化物如麦芽糖、乳糖等衍生的多羟基脂肪酰胺比它们的葡萄糖对应物更可溶。此外，显而易见的是，更可溶的多羟基脂肪酰胺能有助于溶解它们的可溶性差一些的对应物，达到不同的程度。因此，举例来说，配方师可选用含有高葡糖玉米糖浆的原材料，但是选择的糖浆要含有适量麦芽糖(如1%或更多)。一般来说，在更广的温度和浓度范围内，产生的多羟基脂肪酰胺混合物比“纯”葡糖衍生的多羟基脂肪酰胺显示出更好的溶解性能。因此，除了从经济好处上考虑使用糖混合物而不用纯糖反应物之外，在性能和/或易于配制方面，由混合糖制成的多羟基脂肪酰胺能提供非常显著的特点。然而，在某些情况下，可能会注意到，脂肪酸麦芽糖酰胺含量高于约25%时，油脂去污性能有所减弱，当高于约33%时，发泡性有所丧失(所说百分率是混合物中，麦芽糖酰胺衍生的多羟基脂肪酰胺对葡糖衍生的多羟基脂肪酰胺的百分数)。根据脂肪酸部分链的长度，这会有所变化。那么一般来说，配方师选用这种混合物会发现选择含单糖化物(如葡萄糖)与双或更高糖化物(如麦芽糖)的比例为约4∶1-约99∶1的多羟基脂肪酰胺混合物是有利的。
从脂肪酯和N-甲基多元醇制备较佳的，未环化的多羟基脂肪酰胺，能够在醇溶液中，在约30℃-90℃温度下进行，优选温度为约50℃-80℃。例如，已经规定，液体洗涤剂配方师可以方便地在1，2-丙二醇溶剂中进行该过程，因为在该反应产物用于成品洗涤剂配方中之前，不需要把二醇溶剂从产物中完全除去。同样，例如固体，一般是颗粒洗涤剂组合物配方师可以方便地在30℃-90℃下，在含有乙氧化醇的溶剂中进行该过程，乙氧化醇如乙氧基化(EO3-8)C12-C14醇，如以NEODOL23E06.5(Shell)出售的那些。当使用这样的乙氧基化物时，它们较佳地不含显著量的非乙氧化醇，最好不含显著量的单乙氧化醇。(“T”牌号)虽然制备多羟基脂肪酰胺的方法本身不构成本发明的部分，配方师还是可以注意下文描述了另外合成多羟基脂肪酰胺。
一般工业规模制备较佳的无环多羟基脂肪酰胺的反应顺序包括步骤1-制备从所希望的糖或糖混合物衍生的N-烷基多羟基胺，是通过形成N-烷基胺和糖的加合物，接着在催化剂存在下与氢反应;后接步骤2-将上述多羟基胺与最好是脂肪酯反应形成酰胺键。尽管适用于反应顺序步骤2中的多种N-烷基多羟基胺可以用现有技术中所公开的各种方法来制备，但下面的方法是简便可行的，而且利用了便宜糖浆做原料。应该理解，用这样的糖浆原料时，为了达到最好的效果，制备人员应该选择颜色相当浅的糖浆，最好是接近无色的(“水-白”)。
从植物提取的糖浆制备N-甲基多羟基胺Ⅰ.形成加合物-下面是一个标准过程，其中将约420克，约55%的加纳尔(Gardner)颜色低于1的葡糖溶液(玉米糖浆，约231克葡萄糖，约1.28摩尔)与约119克、约50%的甲基胺水溶液(59.5克甲基胺，1.92摩尔)进行反应。该甲基胺(MMA)溶液是用N2清洗并保护，而且冷却至约10℃或以下。该玉米糖浆用N2清洗并保护在温度约为10°-20℃下。如下面所示在指定的反应温度下，将玉米糖浆缓慢加到MMA溶液中。以指定的大致时间测定加纳尔颜色，时间以分钟计。
表1时间以分钟计 10 30 60 120 180 240反应温度℃ 加纳尔颜色(近似值)0 1 1 1 1 1 120 1 1 1 1 1 130 1 1 2 2 4 550 4 6 10 - - -从以上数据可以看出，当温度高于约30℃和在约50℃时，该加合物的加纳尔颜色要差得多，而且加合物的加纳尔颜色低于7的时间只有约30分钟。为了较长时间的反应和/或保持时间，反应温度应该低于约20℃。颜色好的葡糖胺，加纳尔颜色应该低于约7，最好低于约4。
在较低温度下来形成加合物时，通过较高的胺对糖比例，缩短了达到加合物大体平衡浓度的时间。所述的胺对糖比例为1.5∶1摩尔比时，反应温度为约30℃条件下，达到平衡要约2小时。在1.2∶1摩尔比率时，同样条件下，时间至少要3小时。为了颜色良好，要对胺与糖比例，反应温度和反应时间的结合进行选择，以达到基本平衡的转化，如高于约90%，优选高于约95%，更好要高于约99%(以糖为基准)，而且加合物颜色低于约7，优选低于约4，更优选低于约1。
用低于约20℃反应温度的上述方法以及具有如上指出的不同加纳尔颜色的玉米糖浆时，MMA加合物的颜色(在至少约2小时达到基本平衡之后)列在下表中表2加纳尔颜色(近似值)玉米糖浆 1 1 1 1+ 0 0 0+加合物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1从上面可以看出，为了使加合物始终可被接受，糖原料必须是近乎无色;当糖的加纳尔颜色约为1时，加合物有时可以接受，有时是不可接受的。当加纳尔颜色大于1时，产生的加合物是不可接受的。糖的原始颜色越好，加合物的颜色就越好。
Ⅱ.加氢反应-根据以下步骤对上述加纳尔颜色为1或更少的加合物进行加氢。
把约539克在水中的加合物和约23.1克United Catalyst G49B镍催化剂加入1升高压釜中，用200磅/吋2的H2在约20℃吹洗两次。将H2压强升高到约1400磅/吋2，并将温度升高到约50℃。然后压强升高到约1600磅/吋2，温度保持在约50-55℃经约3小时，在这一时刻反应物有约95%被氢化。然后将温度升到约85℃，经约30分钟，用倾滗法分取反应混合物，过滤出催化剂。通过蒸发除去水和MMA之后，产物是约95%N-甲基葡糖胺，一种白色粉末。
用约23.1克Raney镍催化剂，除了有以下改变之外，重复上述步骤。洗涤催化剂三次，催化剂放到反应器中，用200磅/吋2压力的H2将反应器吹洗两次，用H2给反应器加压1600磅/吋2经2小时，在1个小时将气压放掉，再把反应器加压到1600磅/吋2，然后在200磅/吋2压力和20℃下，将加合物泵送入反应器中，用200磅/吋2的H2吹洗反应器，等等如上。
在每一情况下产生的产物是高于约95%的N-甲基葡糖胺;含有少于该葡糖胺的约10ppm的镍，而且溶液颜色小于约加纳尔2。
该粗N-甲基葡糖胺暴露在140℃短时间，颜色稳定不变。
重要的是有好的加合物，该加合物含低糖含量(低于约5%，最好低于约1%)和好的颜色(少于约7，优选的少于约4加纳尔，最好少于约1)。
在另一个反应中，制备加合物是先把约159克约50%的甲基胺水溶液用N2在10-20℃下吹洗并保护起来。把约330克约70%的玉米糖浆(近乎水-白色)在约50℃用N2进行脱气，然后在低于约20℃下将该糖浆缓慢加到甲基胺溶液中。将溶液混合约30分钟，得到约95%加合物，它是很淡的黄色溶液。
将约190克在水中的加合物和约9克的United Catalyst G 49B镍催化剂加到200毫升高压釜中，在约20℃下用H2吹洗三次。然后将H2气压升到约200磅/吋2，并将温度升到约50℃。再把气压升到250磅/吋2，温度保持在约50-55℃经3小时，产物在这一时刻有95%被氢化，然后升温到约85℃。经约30分钟，除去水并蒸发之后，产物是约95%的N-甲基葡糖胺，一种白色粉末。
还有一点很重要的是当H2气压低于约1000磅/吋2时，要使加合物和催化剂之间的接触达到最少，以使葡萄糖胺中镍的含量为最小值。这一反应中N-甲基葡糖胺中镍的含量是约100ppm，与前述反应相比，后者为少于10ppm。
下面进行的与H2反应，是用来直接比较反应温度的影响。
按照类似于前面给出的典型步骤，用一个200毫升高压釜来制备加合物并在不同温度下进行加氢反应。
制备用于葡糖胺的加合物是通过将约420克约55%的葡糖(玉米糖浆)溶液(231克葡糖;1.28摩尔)(该溶液是用Cargill出售的99DE玉米糖浆制成的，该溶液颜色少于加纳尔1)和约119克50%的甲基胺(59.5克MMA，1.92摩尔)(Air Products出售)结合在一起制得的。
该反应步骤如下1.将约119克50%甲基胺溶液放入一个N2吹洗过的反应器中，用N2保护并冷却到约10℃以下。
2.在10-20℃用N2对该55%的玉米糖浆溶液进行脱气和/或吹洗，以除去溶液中的氧气。
3.慢慢地把玉米糖浆溶液加到甲基胺溶液中，并保持温度在约20℃以下。
4.一旦所有的玉米糖浆溶液都加进去以后，搅拌约1-2小时。
加合物制成之后马上用于加氢反应中，或者在低温下贮存以防止进一步降解。
葡糖胺加合物加氢反应如下1.将约134克加合物(颜色少于约加纳尔1)和约5.8克的G49B镍加到一个200毫升高压釜中。
2.在约20-30℃用约200磅/吋的H2吹洗反应混合物两次。
3.用氢气加压到400磅/吋2，温度升到约50℃。
4.将压强升到约500磅/吋2反应3小时，保持温度在约50-55℃。取试样1。
5.将温度升到约85℃经约30分钟。
6.用倾滗法分出产物并过滤除去Ni催化剂。取试样2。
恒温反应条件1.将约134克加合物和约5.8克G49B镍加到一个200毫升高压釜中。
2.在低温用约200磅/吋2H2吹洗两次。
3.用H2加压到约400磅/吋2H2，升温到约50℃。
4.提高压强至500磅/吋2，反应约3.5小时，保持温度在给定值。
5.用倾滗法分出产物并过滤除去镍催化剂，试样3是约在50-55℃条件下;试样4是在约75℃，试样5是在约85℃(对于约85℃反应时间约为45分钟)。
所有操作产生的N-甲基葡糖胺纯度都相似(约94%)，而且刚反应完时加纳尔颜色都相似，但只有二级加热处理产生的产物才有良好的颜色稳定性85℃操作在刚反应后颜色刚刚够标准。
实施例22
下面是制备本发明的洗涤剂组合物中使用的N-甲基麦芽糖胺动物脂(硬化的)脂肪酰胺的方法。
步骤1-反应物麦芽糖一水合物(Aldrich，Lot 01318 KW);甲基胺(40%重量，在水中)(Aldrich，Lot 03325 TM);Raney镍，50%浆料(UAD52-73D，Aldrich，Lot 12921LW)。
将反应物加到玻璃衬管中(250克麦芽糖，428克甲基胺溶液，100克催化剂浆料-50克Raney镍)，放到3升摇动高压釜中，高压釜是用氮气(3×500磅/吋2)和氢气(2×500磅/吋2)吹洗过的，并在H2和室温条件下摇动，经一周末，温度从28℃到50℃。将粗反应混合物通过一个带有硅胶塞玻璃微纤维过滤器进行真空过滤。将滤液浓缩成粘性物质。通过将物料溶解在甲醇里，然后用旋转蒸发器除去甲醇/水，这样就用共沸点原理把最后的痕量水除去，在高度真空下进行最后干燥。将粗产物溶解在回流的甲醇中，过滤、冷却再结晶，过滤并把滤饼在真空35℃下干燥。这是＃1馏份。将滤液浓缩直到有沉淀物开始形成并贮存在冰箱中过夜。将固体在真空下过滤并干燥。这是＃2馏份。再将滤液浓缩至一半体积并进行再结晶。形成非常少的沉淀。加入少量甲醇，将溶液放在冰箱里过一周末。在真空下过滤并干燥该固体物质。该混合固体含有N-甲基麦芽糖胺，在整个合成过程步骤2中使用这种N-甲基麦芽糖胺。
步骤2-反应物N-甲基麦芽糖胺(来自步骤1的);硬化的动物脂甲基酯;甲醇钠(25%在甲醇中);无水甲醇(溶剂);胺∶酯摩尔比为1∶1;催化剂初始含量为10摩尔%(W/r麦芽糖胺)，升高到20摩尔%;溶剂用量50%(重量)。
在一个密封瓶里，将20.36克动物脂甲基酯加热到其熔点(在水浴中)，然后倒入一个250毫升三颈园底有机械搅拌的烧瓶里。烧瓶加热到约70℃，以防止酯固化。再另外把25.0克N-甲基麦芽糖胺与45.36克甲醇混合在一起，产生的浆料加到动物脂酯中并混合好。加入1.51克25%的甲醇钠甲醇溶液。4小时之后反应混合物还没有透明，所以加入另外10摩尔%催化剂(总量达20摩尔%)，反应继续过夜(大约68℃)，这个时间以后混合物透明了。然后将反应烧瓶改成蒸馏烧瓶。温度升高到110℃。在大气压下继续蒸馏60分钟。然后开始高真空度蒸馏并继续14分钟，这时的产物非常粘稠。使产物留在反应烧瓶中，在110℃(外界温度)下保持60分钟。将产物从烧瓶里刮下来并在乙醚中捣碎过一周末。用旋转蒸发器除去乙醚，把产物贮存在烘箱中过夜，研成粉末。用硅胶从产物中除去可能剩下的N-甲基麦芽糖胺。将在100%甲醇中的硅胶浆料放在漏斗中，用100%甲醇洗涤几遍。将浓缩产物试样(20克产物在100毫100%甲醇中)放到硅胶上，用真空和几批甲醇溶液洗提几遍。将收集的洗提液蒸发至干(旋转蒸发器)。剩余的动物脂酯通过在乙酸乙酯中捣碎过夜，接着过滤而除去。滤饼真空干燥过夜。产物就是动物脂烷基N-甲基麦芽糖酰胺。
在另一可任选的方案中，上述反应顺序的步骤1可以用工业用玉米糖浆来进行，该糖浆包含葡糖或葡糖与通常5%或更高麦芽糖的混合物。产生的多羟基脂肪酰胺混合物可以用于本文的任何洗涤剂组合物中。
在又一可任选的方案中，上述反应顺序的步骤2可以在1，2-丙二醇或NEODOL中进行。凭配方师自行而定，在反应产物用于配制洗涤剂组合物之前不是必须要除去其中的丙二醇或NEODOL。而且根据配方师的意愿，可以通过柠檬酸中和甲醇盐催化剂，形成柠檬酸钠，它可以留在多羟基脂肪酰胺中。
根据配方师的意愿，本文组合物可以含有或多或少种抑泡剂。一般来说，盆洗需要高泡，所以不用抑泡剂。在顶部装物的洗衣机中洗涤织物可能需要对泡沫有所控制，在前部装物洗衣机中洗涤织物较好要对泡沫有相当程度的控制。在现有技术中已知的广泛种类的抑泡剂可以常规地用在本文中。事实上，为任何具体洗涤剂组合物选择抑泡剂或混合抑泡剂，不仅要根据其中所用的多羟基脂肪酰胺的用量，而且要根据配方中存在的其他表面活性剂来定。然而，显而易见的是，与多羟基脂肪酰胺一起用时，各种硅氧烷基抑泡剂比各种其他类型抑泡剂的效率高(即可以用量低一些)。特别适用的是以X2-3419和Q2-3302为商标(Dow Corning)出售的硅氧烷抑泡剂。
可有益地含有去污剂的织物洗涤剂的配方师从(参见，例如美国专利3962152;4116885;4238531;4702857;4721580和4877896)中具有广泛种类的已知物质供选择。适用于此处的另外去污材料包括一种反应混合物的非离子齐聚酯化产物，该反应混合物含有一种C1-C4烷氧基为端基的聚乙氧基单元组成的原料(如CH3[OCH2CH2]16OH);一种对苯二酰单元组成的原料(如二甲基对苯二酸酯);一种聚(氧乙烯)氧单元组成的原料(如聚乙二醇1500);一种氧异丙烯氧单元组成的原料(如1，2-丙二醇)和一种氧乙烯氧单元组成的原料(如1，2-亚乙基二醇);尤其是其中氧乙烯氧单元氧异丙烯氧单元的摩尔比至少为约0.5∶1。这样的非离子去污剂具有下列通式
其中R1是低级(如C1-C4)烷基，尤其是甲基;x和y各是约6-100的整数;m是约0.75-30的整数;n是约0.25-20的整数;R2是H和CH3两者的混合基，使氧乙烯氧∶氧异丙烯氧的摩尔比至少为约0.5∶1。
另一种适用于此处的优选去污剂是美国专利4877896中所描述的一般阴离子型去污剂，但条件是这样的去污剂基本不含HOROH型单体，其中R是丙烯或更高烷基。因此，例如美国专利4877896中的去污剂可以包括由二甲基对苯二酸酯、乙二醇、1，2-丙二醇和3-钠代磺基苯甲酸反应的产物，同时这些补充的去污剂可以包括例如由二甲基对苯二酸酯、乙二醇、5-钠代磺基间苯二酸酯和3-钠代磺基苯甲酸反应的产物。这些试剂优选用在颗粒状洗衣洗涤剂中。
配方设计师还指明，含非过硼酸盐漂白剂是有益的，在重垢型颗粒洗衣剂中尤其如此。多种过氧漂白剂为市场可购得的，并可用于本文，但它们之中的过碳酸盐方便而经济。因此，本文的组合物可含有固体过碳酸盐漂白剂，通常以其钠盐形式使用，其加入量为组合物重的3%-20%，更佳为5%-18%，且最佳为8%-15%。
过碳酸钠为化学式相应于2Na2CO3·3H2O2的加合物，且为一种市售的晶形固体。多数的市售物品含有低量的重金属螯合剂，如EDTA，1-羟基亚乙基1，1-双膦酸(HEDP)或氨基膦酸盐，这些都会在生产过程中混入。在本文的使用中，过碳酸盐可不加保护地掺入洗涤剂组合物中，但本发明的较佳实施方案则采用该物质的稳定形式(FMC)。虽然可使用多种涂层，但是SiO2∶Na2O比率为1.6∶1至2.8∶1，较佳为2.0∶1的硅酸钠最为经济，以其水溶液形式涂覆并干燥以使硅酸盐固体含量达过碳酸盐重的2%-10%(通常为3%-5%)。也可使用硅酸镁，且如上文提及的螯合剂之一也可包含在涂层中。
晶形过碳酸盐的颗粒尺寸范围为350μm-450μm，平均值约为400μm。涂覆后，该晶体尺寸范围为400-600μm。
虽然通过在反应混合物中加入螯合剂可控制存在于用来生产过碳酸盐的碳酸钠中的重金属，但过碳酸盐还需要免受产品的其他组分中作为杂质存在的重金属的影响。已发现，产品中铁、铜和锰离子的总含量不应超过25ppm，且较佳应低于20ppm以避免对过碳酸盐稳定性的不能允许的有害作用。
下述为一种现代的浓缩的洗衣用洗涤剂颗粒。
实施例23成分重量%C14-C15烷基醇磺酸 13C14-C15烷基聚乙氧基(2.25)磺酸 5.60C12-C13烷基聚乙氧化物(6.5) 1.45C12-C14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 2.50硅铝酸钠(如水合沸石A) 25.2
结晶层状硅酸盐助洗剂123.3柠檬酸 10.0碳酸钠使洗涤pH＝9.90聚丙烯酸钠(M.W.2000-4500) 3.2二亚乙基三胺五乙酸 0.45Savinase20.706-壬酰氨基-6-氧代-过氧癸酸 7.40过硼酸钠-水合物 2.10壬酰氧苯磺酸 5.00增白剂 0.101层状硅酸盐助洗剂是现有技术中已知的。优选的是层状硅酸钠。例如参见美国专利4664859(1987年5月12日授予H.P.Rieck，在此引入参考)中的层状硅酸钠助洗剂。从Hoechst可买到的SKS-6是一种适宜的层状硅酸盐助洗剂。
2从Novo Nordisk A/S，Copenhagen可买到。
前述类型的几种颗粒料中，高度优选的是含有约0.0001%-2%(重量)活性酶和至少约1%(重量)所说多羟基脂肪酰胺的那些，最好是其中的阴离子表面活性剂不是一种烷基苯磺酸盐表面活性剂。
下面将涉及本发明的一种优选的重垢型液体洗衣剂的制备。应当注意到酶在这类组合物中的稳定性远低于其在颗粒状组合物中的稳定性。然而，通过使用典型的酶稳定剂，如甲酸盐或硼酸，便可保护脂酶和纤维素酶免予被蛋白酶降解。然而在有烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂存在下，脂酶的稳定性也比较低。表面上看，LAS部分地使脂酶变性，而进一步看，变性的脂酶似乎更易受蛋白酶的破坏。
按照上面考虑的观点，如所指出的这一问题对液体组合物极为麻烦，为提供含有脂酶、蛋白酶和纤维素酶的液体洗涤剂组合物是一种挑战。在带有有效的洗涤表面活性剂掺合物的稳定液体洗涤剂中提供三元酶体系，尤其是一种挑战。此外，在这类组合物中稳定地掺合过氧化酶和/或淀粉酶是困难的。
现已确认，在有某些非烷基苯磺酸盐表面活性剂体系的存在下，脂酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶及过氧化酶的多种混合物是充分稳定的，因此，可以配制有效的重垢型固态甚至液体洗涤剂。事实上，稳定的含酶液体洗涤剂组合物的配制构成了由本发明技术提供的高度有益的优选的实施方案。
具体来说，现有技术的液体洗涤剂组合物一般含有LAS或含有上文所述的RO(A)mSO3M型(“AES”)表面活性剂的LAS混合物，即LAS/AES混合物。相反，本文的液体洗涤剂较佳地含有AES和本文所述类型的多羟基脂肪酰胺的二元混合物。当可能存在较低量的LAS时，会看到酶的稳定性将因此而减低。因此，此液体组合物基本不含(即含低于约10%，较佳低于约5%，更佳低于约1%，最佳为0%)LAS是优选的。
本发明提供的液体洗涤剂组合物包含(a)约1%-50%，较佳约4%-40%的阴离子表面活性剂;
(b)约0.0001%-2%的活性洗涤剂酶;
(c)酶性能强化(所需)量(较佳为约0.5%-12%)的多羟基脂肪酰胺物质，化学式为
其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物，R2为C5-C31烃基，且Z为具有一至少带三个羟基的直链烃基而这三个羟基直接连接到所述直链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物;
并且其中组合物基本不含有烷基苯磺酸盐。
本文的水溶性阴离子表面活性最好含有(“AES”)RO(A)mSO3M其中R为未取代C10-C24烷基或羟烷基(C10-C24)，A为乙氧基或丙氧基单元，m为大于0的整数且M为氢或一阳离子。较佳的是，R为未取代的C12-C18烷基，A为乙氧基单元，m为约0.5-6，且M为一阳离子。该阳离子较佳为金属阳离子(如钠-优选、钾、锂、钙、镁等)或铵或取代铵阳离子。
较佳的是，上述表面活性剂(“AES”)对本文的多羟基脂肪酰胺的比率为约1∶2-约8∶1，更佳为约1∶1-约5∶1，最佳为约1∶1-约4∶1。
本文的液体组合物可任选地含有多羟基脂肪酰胺、AES及约0.5%-5%的C8-C22(较佳为C10-C20)直链醇与每摩尔直链醇有约1-25，较佳有约2-18摩尔环氧乙烷的缩合产物。
如上所述，本文的液体组合物在20℃10%水溶液中的pH最好为约6.5-11.0，较佳为约7.0-8.5。
本组合物最好还含有约0.1%-50%的洗涤剂助洗剂。这些组合物最好含有约0.1%-20%的柠檬酸或其水溶性盐、约0.1%-20%的水溶性琥珀酸盐酒石酸盐特别是其钠盐、及其混合物，或含约0.1%-20%(重量)的氧联二琥珀酸盐或其带有前述助洗剂的混合物。也可使用0.1%-50%的链烯基琥珀酸盐。
本文较佳的液体组合物含有约0.0001%-2%，较佳为约0.0001%-1%，最佳为约0.0001%-0.5%(以活性组分计)的洗涤剂酶。这些酶最好选自由蛋白酶(较佳)、脂酶(较佳)、淀粉酶、纤维素酶、过氧化酶及其混合物构成的物组。较佳的是该组合物有两类或多类酶，最佳是其中一种酶为蛋白酶。
虽然多种对洗涤剂蛋白酶、纤维素酶等的描述可于文献中查考，而洗涤剂脂酶却可能不是熟知的。因此，可帮助配方设计师的有意义的脂酶包括Amano AKG和Bacillis Sp Lipase(如Sovay enzymes)。还包括在EPA 0399681(1990年11月28日公开)，EPA0218272(1987年4月15日公开)和PCT/DK 88/00177(1989年5月18日公开)中描述的脂酶，均结合入本文参考。
适宜的霉菌脂酶包括可由Humicola lanuginosa和Thermomyces lanuginosus生成的脂酶。最佳的脂酶可通过克隆源于Humicola lanuginosa的基因并在Aspergillus oryzae中表达该基因而获得，如欧洲专利申请0258068中所述，结合入本文参考，这些物质为商品名为LIPOLASE的市售产品。
本组合物中可使用约2-20000，较佳约10-6000脂酶单元脂酶/克(LU/g)的产品。一个脂酶单元为在有Ca++和NaCl存在的磷酸盐缓冲剂中于pH定态每分钟产生1μ摩尔可滴定丁酸的脂酶量，其中pH为7.0，温度为30℃且作用物为乳状三丁精和阿拉伯胶。
下面的实施例说明了较佳的重垢型液体洗涤剂组合物，含有(a)一种选自蛋白酶、纤维素酶和脂酶的酶，或较佳为选自其混合物的酶，典型含量为组合物总重的约0.01%-2%，不过该含量可根据配方设计师为提供所述酶或酶混合物的“有效量”(即去污所需量)的要求调节;
(b)本文公开类型的多羟基脂肪酰胺表面活性剂，其典型含量为组合物重的至少约2%，更典型为约3%-15%，最好为约7%-14%;
(c)本文所公开的RO(A)mSO3M型表面活性剂，较佳为其中R为C14-C15(平均)且m为2-3(平均)的RO(CH2CHO)mSO3M型表面活性剂，其中M为H或水溶性成盐阳离子，如Na+，所述表面活性剂的典型含量为组合物重的约5%-25%;
(d)可任选的本文所述的ROSO3M型表面活性剂，其中R较佳为C12-C14(平均)，所述表面活性剂最好为组合物重的约1%-10%;
(e)液体载体，特别是水或水醇混合物;
(f)可任选的但也是最佳的有效量的酶稳定剂，典型含量为组合物重的约1%-10%;
(g)水溶性聚羧酸盐助洗剂，典型含量为组合物重的约4%-25%;
(h)可任选的，如上文所述的多种洗涤剂添加剂、增白剂等等，其典型含量(若使用)为组合物重的约1%-10%;以及(i)组合物基本不含LAS。
实施例24成分重量%C14-15烷基聚乙氧化(2.25)磺酸 21.00C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺17.00酒石酸单、二琥珀酸钠盐(80∶20混合) 4.00柠檬酸 3.80C12-14脂肪酸 3.00乙氧化(15-18)四亚乙基五胺 1.50聚乙烯-聚丙烯对苯二酸酯多磺酸的乙氧化共聚物 0.20蛋白酶B(34g/l)20.68脂酶(100KLU/g)30.47纤维素酶(5000 cevu/g)40.14增白剂3650.15乙醇 5.20单乙醇胺 2.00甲酸钠 0.321，2丙二醇 8.00氢氧化钠 3.10硅氧烷抑泡剂 0.0375硼酸 2.00水/其他余量1如上文所述制备。
2蛋白酶B为在欧洲专利申请流水号No.87303761(1987年4月28日申请)第17，24和98页中所述的改性细菌丝氨酸蛋白酶。
3此处所用的脂酶为通过克隆源于Humicola Lanuginosa的基因并在Aspergillus oryzae中表达该基因所获得的脂酶，如欧洲专利申请0258068所述，商品为LIPOLASE(ex Novo Nordisk A/s，Copenhagen Denmark)的市售产品。
4此处所用的纤维素酶以CAREZYME商标出售(Novo Nordisk，A/s，Copenhagen Denmark)。
5增白剂36是以TINOPAL TAS 36购得的产品。
增白剂是以单独制备的增白剂(4.5%)、单乙醇胺(60%)和水(35.5%)的预混合物形式加入组合物中。
实施例25下面说明本发明的一种过硼酸盐漂白剂加漂白活性剂洗涤剂组合物，它是通过在混合滚筒将列举的成分进行混合而成。
在实施例中，沸石A是指含有约20%水的水合结晶沸石A，其平均颗粒尺寸为1-10，优选为2-5微米;LAS是指C12.3直链烷基苯磺酸钠;AS是指C14-C15烷基硫酸钠;非离子表面活性剂是指椰子醇与环氧乙烷(摩尔比约1∶6.5)进行缩聚，并汽提未乙氧化的醇和单乙氧化的醇，也缩写为CnAE6.5T.;DTPA是指二亚乙基三胺五乙酸钠。
最终组合物的重量份颗粒%基粒151.97 100.0AS 9.44 18.16LAS 2.92 5.62水分 4.47 8.60
硅酸钠(比率1.6) 1.35 2.60硫酸钠 6.47 12.45聚丙烯酸钠(4500MW) 2.61 5.02PEG 8000 1.18 2.27非离子型 0.46 0.89碳酸钠 13.29 25.57增白剂 0.20 0.38硅铝酸钠 9.11 17.53DTPA 0.27 0.52香料 0.20 0.38NAPAA粒26.09 100.00NAPAA 2.86 46.96LAS 0.30 4.93硫酸盐及其他 2.93 48.11NOBS粒33.88 100.00NOBS 3.15 81.19LAS 0.12 3.09PEG 8000 0.19 4.90其他 0.42 10.82沸石粒412.00 100.00硅铝酸钠 7.39 61.58PEG 8000 1.50 12.47非离子型 1.16 9.70水分 1.66 13.80
其他 0.29 2.42掺和SKS-6层状硅酸钠 15.84蛋白酶(0.078mg/g活度) 0.52过硼酸钠-水合物 1.33柠檬酸 6.79C12-C14N-甲基葡糖酰胺 1.58最终组合物总量 100.001基粒是对列举成分的水搅和机混合物进行喷雾干燥而生成的。
2一种新制备的NAPAA湿滤饼试样，它一般由约60%水、约2%过氧酸有效氧(AV0)(相当于约36%NAPAA)和余量(约4%)未反应原料组成。该湿滤饼是NAAA(己二酸的一壬基酰胺)、硫酸和过氧化氢的反应粗产物，后经加水急冷，接着过滤，用蒸馏水洗涤，磷酸盐缓冲剂洗涤，最后吸滤回收该湿滤饼。一部分湿滤饼在室温下空气干燥，得到一干试样，它一般由约5%AvO(相当于约90%NAPAA)和约10%未反应原料组成。干燥时，试样的pH约4.5。
NAPAA粒是通过在一个CUISINART混和机中混合约51.7份干燥的NAPAA滤饼(含约10%未反应的)、约11.1份C12.3直链烷基苯磺酸钠(LAS)浆液(45%活化的)、约43.3份硫酸钠和约30份水而制成。干燥之后，这种颗粒(它们含有约47%NAPAA)是这样定尺寸的，即能通过No.14泰勒(Tyler)筛目，而其余所有颗粒都不能通过No.65泰勒目。过氧酸酰胺的平均颗粒(附聚的)尺寸为约5-40微米，中间颗粒尺寸为约10-20微米，这些是Malvern粒度分析测定的。
3NOBS(壬酰基氧苯磺酸盐)颗粒是根据美国专利4997596(1991年3月5日授予Bowling等人)而制备的，结合在本文作参考。
4沸石颗粒(含有下列组合物的)是通过在一个Eirich R08能量转筒混合机中将沸石A与PEG8000和CnAE6.5T混合而制成。
重量份数干燥前干燥后沸石A(含结合水) 70.00 76.99PEG8000 10.80 12.49CnAE6.5T 8.40 9.72自由水 10.80 0.80PEG8000是以水溶液形式，含50%水，温度约为55°F(12.8℃);CnAE6.5T是以液态形式，保持在约为90°F(32.2℃);。通过泵送穿过一个12单元静态混合机使这两种液体结合。产生的粘合剂材料的出口温度大约为75°F(23.9℃)，粘度为5000cps。通过该静态混合机的PEG8000与CnAE6.5T的比例分别为72∶28。
Eirich RO8能量转筒混合机是以间歇式进行操作的。首先称量34.1Kg粉末状沸石A投入混合机的锅内，开动混合机，先让锅反时针方向以约75转/分钟(rpm)进行转动，然后转动叶片以1800rpm顺时针方向转动。然后把从静态混合机中出来的粘合剂材料直接泵送入装有沸石A的Eirich RO8能量转筒混合机内。该粘合剂加料速度为约2分钟。混合物机继续混合1分钟，分批间歇总时间约为3分钟。然后卸出该批料，收集到纤维转鼓中。
重复分批间歇步骤，直至收集到约225Kg湿产物。然后在流化床上，240-270°F(116-132℃)温度下，干燥这些排出产物。如上所述该干燥步骤除去大部分自由水，使组合物改变。在间歇方式中，由混合机输入产物的总能量大约是1.31×1012erg/kg，速度大约为2.18×109erg/kg-s。
产生的自由流动的附聚物的平均颗粒尺寸约为450-500微米。
实施例26一种液体洗衣组合物，适合于在(特别是欧式的)前装式自动洗衣机通常采用的较高浓度和宽范围温度下使用，此组合物如下组分重量%椰子烷基(C12)N-甲基葡糖酰胺 14C14-15EO(2.25)硫酸盐，钠盐 10.0C14-15EO(7) 4.0C12-14链烯基琥珀酸酐14.0C12-14脂肪酸＊3.0柠檬酸(无水) 4.6蛋白酶(酶)20.37Termamyl(酶)30.12Lipolase(酶)40.36Carezyme(酶)50.12Dequest 2060s61.0
NaOH(pH达7.6) 5.51，2丙二醇 4.7乙醇 4.0偏硼酸钠 4.0CaCl20.014乙氧化四亚乙基五胺70.4增白剂80.13硅烷90.04去污聚合物100.2硅氧烷(泡沫控制)110.4硅氧烷分散剂120.2水和次要组分余量1如ICI的SYNPRAX或Monsanto的DTSA。
2如EPO 0342177(1989年11月15日)中所述的蛋白酶B，比率为40g/l。
3Novo的淀粉酶;比率为300KNU/g。
4Novo的脂酶;比率为100KLU/g。
5Novo的纤维素酶;比率为5000CEVU/l。
6可由Monsanto购得。
7BASF的LUTENSOL P6105。
8BLANKOPHOR CPG 766，Bayer9硅烷缓蚀剂，由Union Carbide可购得的Al130或由Huls可购得的DYNASYLAN TRIAMINO。
10聚酯，见美国专利4711730。
11硅氧烷泡沫控制剂，可以Q2-3302由Dow Corning购得。
12硅氧烷泡沫控制剂的分散剂，可以DC-3225C由Dow Corning购得。
＊较佳的脂肪酸为拔顶棕榈仁，含12%油酸和各为2%的硬脂酸和亚油酸。
实施例27下面配方是一种适合在(特别是欧式的)前装式自动洗衣机通常采用的相当高浓度下，以及在宽温度范围内使用的颗粒洗衣洗涤剂组合物。
组分重量%SOKALAN CP5(100%活性，钠盐)13.52DEQUEST 2066(100%酸)20.45TINOPAL DMS30.28MgSO40.49沸石A(脱水的2-5μ) 17.92CMC(100%活性)40.47Na2CO39.44柠檬酸 3.5层状硅酸盐SKS-6 12.9动物脂烷基硫酸盐(100%活性;钠盐) 2.82C14-C15烷基硫酸盐(100%活性;钠盐) 3.5C12-C15烷基EO(3)硫酸盐 1.76C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1DOBANOL C12-C15EO(3) 3.54LIPOLASE(100，000LU/g)50.42
SAVINASE(4.0 KNPU)61.65香料 0.53X2-341970.22淀粉 1.08十八烷醇 0.35过碳酸钠(涂覆过的) 22.3四乙酰基亚乙基二胺(TAED) 5.9锌酞菁 0.02水(来自沸石) 余量1SOKALAN是Hoechst出售的聚丙烯酸/马来酸钠盐。
2商标为Monsanto的五膦酰基甲基二亚乙基三胺。
3Ciba Geigy出售的荧光增白剂。
4Metasalition出售的商品名为FINNFIX。
5LIPOLASE是NOVO出售的脂解酶。
6SAVINASE是NOVO出售的蛋白酶。
7X2-3419是Dow Corning出售的一种硅氧烷抑泡剂。
制备这些颗粒的步骤包括不同的塔式干燥、附聚、添加干燥等等，如下所示。其百分率以成品组合物计。
A.通过塔搅和并吹风用标准工艺将下列成分搅和并塔式干燥。
SOKALAN CP5 3.52%DEQUEST 2066 0.45%TINOPAL DMS 0.28%硫酸镁 0.49%
脱水沸石A 7.1%CMC 0.47%B.表面活性剂附聚物B1.动物脂烷基硫酸钠盐和C12-15EO(3)硫酸钠浆料的附聚-根据下列配方(供给附聚物干燥之后的洗涤剂配方)将一种动物脂烷基硫酸盐的50%活性浆料和一种C12-C15EO(3)硫酸盐的70%浆料与沸石A和碳酸钠进行附聚。
动物脂烷基硫酸盐 2.82%C12-C15EO(3)硫酸盐 1.18%沸石A 5.3%碳酸钠 4.5%B2.C14-C15烷基硫酸盐、C12C15烷基乙氧基硫酸盐、DOBANOL C12-C15EO(3)和C16-C18N-甲基葡糖酰胺的附聚-C16-C18葡糖酰胺非离子物质是甲酯与N-甲基葡糖胺的反应过程中存在的DOBANOL C12-15EO(3)合成的。C12-15EO(3)作为熔点抑制剂，使反应进行而不形成所不希望的环状葡糖酰胺。
得到由20%DOBANOL C12-15EO(3)和80%C16-18N-甲基葡糖酰胺组成的表面活性剂混合物，再与10%碳酸钠共附聚。
其次，然后将上述颗粒与一种C14-C15烷基硫酸钠盐、C12-15EO(3)硫酸钠盐和沸石A以及过量碳酸钠的高活性浆料(70%)共附聚。这种颗粒在冷水中显示出C16-C18N-甲基葡糖酰胺的良好分散性。
这种颗粒的全部配方(供给附聚物干燥之后洗涤剂配方)是C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1%DOBANOL C12-15EO(3) 0.94%碳酸钠 4.94%沸石A 5.3%C14-C15烷基硫酸钠 3.5%C12-15EO(3)硫酸钠 0.59%C.干燥添加剂添加下列成分。
过碳酸钠 22.3%TAED(四乙酰亚基乙基二胺) 5.9%Hoechst出的层状硅酸盐SKS6 12.90%柠檬酸 3.5%Lipolase 0.42%100000 LU/gSAVINASE 4.0 KNPU 1.65%锌酞菁(光漂白) 0.02%D.喷雾DOBANOL C12-15EO(3) 2.60%香料 0.53%E.抑泡剂Dow Corning出售的硅氧烷抑泡剂X2-3419(95%-97%高分子量直链硅氧烷;3%-5%疏水二氧化硅)与沸石A(2-5μ大小)、淀粉和十八烷醇粘合剂进行共附聚。该颗粒具有下列配方沸石A 0.22%淀粉 1.08%X2-3419 0.22%十八烷醇 0.35%当这种洗涤剂制品用在欧式洗衣机中时，如85克洗涤剂用在AEG牌洗衣机中，在30℃、40℃、60℃和90℃循环洗涤温度下，显示出优良的溶解性，出色的性能和优良的控制泡沫性。
实施例28在前述任一实施例中，脂肪酸葡糖酰胺表面活性剂可以用等量的麦芽糖酰胺表面活性剂，或者从植物糖来源衍生的葡糖酰胺/麦芽糖酰胺混合物来替换。在组合物中使用乙醇酰胺显然有助于成品配方的低温稳定性。再者，使用磺基甜菜碱(aka"sultaine"表面活性剂提供了优良的起泡性。
对于希望特别高泡组合物的情况，C14或更高脂肪酸用量优选为少于约5%，更好少于约2%，最好基本没有，因为它们会抑制泡沫产生。因此，高泡组合物配方中最好避免抑泡量的这种脂肪酸随同多羟基脂肪酰胺进入高泡沫组合物中，和/或避免在成品组合物贮存过程中形成C14和更高的脂肪酸。一种简单的方法是用C12酯反应物来制备本文的多羟基脂肪酰胺。幸运的是，使用氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂可以克服一些脂肪酸造成的抑泡效果。
配方师们想要在含相当高浓度(如10%以及更高)阴离子或诸如聚羧酸盐助洗剂这类多阴离子取代物的液体洗涤剂中添加阴离子荧光增白剂时，会发现合适的作法是把增白剂与水和多羟基脂肪酰胺预混合，然后将预混合料加到成品组合物中。
聚谷氨酸或聚天冬氨酸分散剂可以有效地用在沸石复配洗涤剂中。AE流体或薄片以及DC-544(Dow Corning)是本文适用的其他泡沫控制剂的实例。
化工领域的普通技术人员将会明白，用二和更高糖化物如麦芽糖来制备本文的多羟基脂肪酰胺，将导致形成这样的多羟基脂肪酰胺，其中直链取代基Z由一个多羟基环结构所“封端”。这样的物质完全可以考虑用在本文中而不超出本发明所公开和权利要求规定的精神和范围。
权利要求
1.一种复配洗涤剂组合物，含有一种或多种阴离子、非离子或阳离子的洗涤剂表面活性剂或其混合物，任选的洗涤剂添加剂以及任选的辅助助洗剂，所述组合物的特征为含有(a)至少约1%(重量)的聚羧酸盐洗涤助洗剂；和(b)至少约1%(重量)的化学式如下的多羟基脂肪酰胺物质
其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合体，R2为C5-C31烃基，而Z为具有一带有至少三个羟基的直链烃基而这三个羟基连接于所述直链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。
2.权利要求1的一种组合物，其中聚羧酸盐对多羟基脂肪酰胺的比率为约1∶10-约10∶1。
3.权利要求2的一种洗涤剂组合物，其中所述组合物含有至少约3%(重量)的所述聚羧酸盐助洗剂和至少约3%(重量)的所述多羟基脂肪酰胺。
4.权利要求1的一种洗涤剂组合物，其中该聚羧酸盐助洗剂选自由醚聚羧酸盐、醚氢化聚羧酸盐、柠檬酸盐、聚乙酸盐和琥珀酸盐及其混合物构成的物组。
5.权利要求3的一种组合物，其中对所述多羟基脂肪酰胺而言，R1为甲基，R2为C11-C17烷基或链烯基，Z为-CH2(CHOH)nCH2OH，且n为3-5的一个整数，包括3和5。
6.权利要求5的一种组合物，其中n为4。
7.权利要求1的一种组合物，其中对多羟基脂肪酰胺而言，Z衍生于葡萄糖或麦芽糖或其混合物。
8.权利要求1的一种组合物，其中Z衍生于单糖、二糖及任选的多糖类的混合物，该多糖类含有至少约1%(重量)的二糖，所述混合物得自植物源。
9.权利要求1的一种组合物，该组合物呈液体形态并含有一液体载体。
10.权利要求9的一种组合物，其中聚羧酸盐∶多羟基脂肪酰胺的重量比在约7∶1-约1∶5范围。
11.权利要求10的一种组合物，其中所述比率为约7∶1-约1∶1。
12.权利要求1的一种洗涤剂组合物，其中该洗涤剂组合物含有一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。
13.权利要求12的一种洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自由烷基硫酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基乙氧基硫酸盐及烷基苯磺酸盐构成的物组。
14.权利要求12的一种洗涤剂组合物，其中所述组合物含有烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
15.权利要求12的一种洗涤剂组合物，其中所述组合物含有甲基酯磺酸盐阴离子表面活性剂。
16.权利要求12的一种洗涤剂组合物，其中所述组合物含有烷基乙氧基硫酸盐阴离子表面活性剂。
17.权利要求1的一种洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物为液体洗涤剂组合物，且还含有一种液体载体。
18.权利要求17的一种洗涤剂组合物，含有多于约10%(重量)的聚羧酸盐助洗剂。
19.权利要求17的一种洗涤剂组合物，进一步含有一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐的表面活性剂。
20.权利要求18的一种洗涤剂组合物，进一步含有一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐的表面活性剂。
21.一种改进洗涤剂组合物清洁性能的方法，该组合物含有一种或多种阴离子、非离子或阳离子表面活性剂，或其混合物，聚羧酸盐助洗剂，任选的洗涤剂添加剂和任选的辅助助洗剂，其改进特征包括将至少约1%(重量)的化学式如下的多羟基脂肪酰胺物质掺入所述洗涤剂组合物
其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物，R2为C5-C31烃基链，且Z为一具有一带至少三个羟基的直链烃而这三个羟基连接于所述直链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物，其中聚羧酸盐对多羟基脂肪酰胺的比率为约1∶10-约10∶1。
22.权利要求21的一种方法，其中多羟基脂肪酰胺中的R2为C11-C17烷基或链烯基，且其中Z由得自植物源的葡萄糖、麦芽糖或其混合物衍生。
全文摘要
本文公开了含有聚羧酸盐助洗剂和一种或多种阴离子，非离子或阳离子洗涤剂表面活性剂或其混合物的洗涤剂组合物，该组合物通过加入某些多羟基脂肪酰胺表面活性剂而得到改进。此组合物含有至少1％(重量)的聚羧酸盐助洗剂和至少1％(重量)的化学式如下的多羟基脂肪酰胺
文档编号A61K8/42GK1061244SQ9110849
公开日1992年5月20日申请日期1991年9月27日优先权日1990年9月28日
发明者S·L·洪沙, M·H·K·毛申请人:普罗格特-甘布尔公司

文档序号 : 【 830627 】

技术研发人员：Ｓ.Ｌ.洪沙,Ｍ.Ｈ.Ｋ.毛
技术所有人：普罗格特-甘布尔公司

备注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除

Ｓ.Ｌ.洪沙丨Ｍ.Ｈ.Ｋ.毛丨普罗格特-甘布尔公司