用来染角蛋白纤维的新颖的2,5-二氨基吡啶氧化显色碱的制作方法
技术领域:
本发明的目的之一是提供一种用作角蛋白纤维染色的染色组合物,该染色组合物中含有一种2,5-二氨基吡啶型的氧化显色碱;本申请还涉及该染色组合物在角蛋白纤维染色上的用途以及用该组合物染色的方法;本发明另一个目的是提供一类作为氧化显色碱的新颖的2,5-二氨基吡啶化合物。
背景技术:
大家知道,可以用含氧化染色剂前身,通常叫作氧化显色碱(例如邻或对苯二胺、邻或对氨基苯酚和杂环化合物)的染色组合物来给角蛋白纤维特别是人的头发染色。通过一种氧化生色过程,这些无色或具有微弱颜色的氧化显色碱与氧化性物质配合使用能够产生有色的化合物。
大家也知道,由这些氧化显色碱得到的色调可以通过与发色剂或色彩改进剂配合使用而发生变化,后者特别是从芳族间二胺、间氨基苯酚和某些杂环化合物如吲哚化合物中选择。
使用不同分子结构的氧化显色碱和发色剂可以得到丰富的色彩。
然而,用这些氧化染色剂得到的“耐久”色彩还应满足某些要求,即没有不良的毒性、可以得到所要强度的色调,在面临外部因素如光、恶劣气候、洗涤、持久的烫发、出汗和摩擦时有良好的表现。
这些染色剂必须还必须能够覆盖白头发,最后,选择性还必须尽可能地小,这就是说在染相同的角蛋白纤维的时候使可能的色彩差异最小,通常角蛋白纤维在尖端和根部之间会出现程度不同的致敏(即损坏)。
已经知道,在头发染色组合物中使用2,5-二氨基吡啶化合物作为氧化显色碱。例如,法国专利FR1,546,317披露了一种使用吡啶衍生物的组合物来染头发的方法,该衍生物的2-位被一个选择性取代的氨基或烷氧基取代,该吡啶环上的其它位置可以被一个或两个选自羟基、氨基或烷基的基团取代,该烷基可选择地被一个羟基、氨基或甲氧基取代,更具体地,吡啶衍生物例如为2,3,6-三氨基吡啶。这些吡啶衍生物用在一种氧化方法中,其中氧化作用由在碱的水溶液存在下的过氧化氢水溶液提供。根据这篇文献,在涂敷在人的头发上之前,含这些吡啶衍生物的组合物反应10个小时,因此这是涉及一个使用由氧化反应在10个小时中产生染色剂的问题。由于需要完成的时间,因此该方法明显表现出非常不切实际的缺点,而且,使用这些二氨基吡啶化合物染色得到的头发色彩的牢固性远远劣于用传统的“氧化”染色法得到的头发色彩的牢固性,此外,这些色彩的变化非常的少。美国专利US3,359,168披露了用2,3,6-三氨基吡啶作为氧化显色碱来进行头发的氧化染色的用途。这些组合物虽产生高强度的绿色色彩,但是见光不稳定。英国专利GB1,026,978和GB1,153,196也披露了含2,5-二氨基吡啶作为氧化显色碱的染色组合物,该吡啶环上未有其它取代基团。
发明内容
本发明的目的是提供新颖的、没有上述文献中那些组合物表现出的缺点的用来给角蛋白纤维染色的染色组合物。特别地,本发明的目的是提供具有强有力的、选择性不高的,特别是耐久的色彩,同时这些色彩在不同的色度中,特别是在基本色度中,能产生高强度色彩的组合物。
这个目的在本发明中得以实现,本发明的一个主题是一种染色组合物,在组合物的一种合适的染色介质中,含有至少一种作为氧化显色碱的通式(I)的2,5-二氨基吡啶衍生物或其相应的加成盐。 其中Z1表示一个OR3或NR4R5基团,R1、R2、R4和R5彼此相互独立地表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C6(多)氨烷基、C2-C6(多)烷氨基烷基、C2-C6氨基羟烷基、C2-C6酰基氨烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6羟烷氧基烷基、C2-C6氨烷氧基烷基、C2-C6(多)羟基烷基、C2-C6羧烷基或C2-C6磺烷基;R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子一起形成可选择地被一个或多个基团取代的5-8元饱和杂环,该一个或多个基团选自如下基团卤原子、氨基、(二)烷基氨基、羟基、羧基、甲酰氨基、烷基磺酰氨基、乙酰氨基、烷氧基和C1-C6烷基,该烷基可选择地被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羟烷氧基、氨烷氧基、羧基、甲酰氨基、磺氨基或磺基取代;该杂环可以含有一个或多个选自氧、氮(可选择的被取代)、硫或SO2基团的其它杂原子,该杂环化合物既不含过氧键也不含重氮基或亚硝基;R3表示可以被一个或多个下列类型的基团取代的直链或支链C1-C6烷基羟基、氨基、C1-C3单-或双烷基氨基,该C1-C3单-或双烷氨基的烷基部分可选择地被一个或多个羟基、氨基、C1-C2烷氧基烷氧基和羧基所取代。其中2,3,6-三氨基吡啶和它的加成盐除外。
用该组合物可得到在面对洗发香波和光时可表现出更高的牢固性以及具有更好的染色性的色彩。
本发明的另一主题是用本发明的组合物来染角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维,更特别是人的头发。
本发明的另一主题是一种用本发明的组合物染色的方法。
在本发明的上下文中,术语“烷基”被理解为直链或支链基团,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基等等。烷氧基是一个烷基-O基团,烷基部分如上述所定义。卤原子优选代表Cl、Br、或I。
(多)氨烷基是被一个或多个氨基取代的烷基,其中氨基可选择地被一个或多个C1-C4烷基所取代,而该C1-C4烷基又可以被一个或多个选自羟基、氨基、羧基或烷氧基的基团所取代。(多)羟基烷基是被一个或多个羟基所取代的烷基。
根据本发明组合物的一个具体的实施方式,在通式(I)的氧化显色碱中,R3为甲基、乙基、羟乙基、羧甲基或羧乙基,优选甲基。
根据本发明组合物的一个具体的实施方式,在通式(I)的氧化显色碱中,R1、R2、R4和R5相互独立地为C2-C4(二)烷氨基烷基、C2-C4羧烷基、C2-C4磺烷基、C2-C4(多)羟烷基或C2-C4(多)氨烷基。
根据一种不同的实施方式,R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶(homopiperidine)、哌嗪、高哌嗪(homopiperazine)或二氮杂草环庚烷5-8元杂环化合物,上述的环上可以被一个或多个C1-C4烷基所取代,而该C1-C4烷基又可以选择性地被一个或多个羟基、氨基、C1-C2(二)烷氨基、羧基、甲酰氨基或磺氨基所取代。
根据后面的那一种实施方式,R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子形成杂环化合物,该杂环化合物选自2,5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷-2-羧酸、2,4-二羧基-吡咯烷、3-羟基-2-羟甲基吡咯烷、2-甲酰氨基吡咯烷、3-羟基-2-甲酰氨基-吡咯烷、2-(二乙基甲酰氨基)吡咯烷、2-(羟甲基)吡咯烷、3,4-二羟基-2-(羟甲基)吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3,4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-(甲氨基)吡咯烷、4-氨基-3-羟基-吡咯烷、3-羟基-4-[(2-羟乙基)氨基]吡咯烷、2,6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-酰氨基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基-哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-甲酰氨基高哌啶、二氮杂环庚烷、N-甲基二氮杂环庚烷或N-(2-羟乙基)二氮杂环庚烷。
作为优选的情况,R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子形成杂环化合物,该杂环化合物选自吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-乙酰氨基吡咯烷、3-(甲基磺酰氨基)吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、哌啶、羟基哌啶、高哌啶、二氮杂环庚烷、N-甲基高哌嗪或N-(β-羟乙基)-高哌嗪。
可以提及的本发明的通式(I)的化合物有2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、1-(5-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇、3-氨基-2-甲氧基-6-(吗啉-4-基)吡啶、3-氨基-2-甲氧基-6-(哌啶-1-基)吡啶、6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷、2,6-二(吡咯烷-1-基)-5-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、
6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基]吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、
6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶和上述所有化合物的加成盐。
具体地,可以使用下列本发明的式(I)化合物及其加成盐2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷、2,6-二(吡咯烷-1-基)-5-氨基吡啶。
本发明的组合物还可以包含一种或多种除上述描述外的其它常用于氧化染色的氧化显色碱。例如这些其它的氧化显色碱选自除上述描述外的氧化显色碱,如对苯二胺、二苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、杂环碱化合物和这些化合物的加成盐。
可以提及的对苯二胺化合物的例子有对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-苯二胺、N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基,β-羟乙基)对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-(β-羟乙氨基)-5-氨基甲苯和这些化合物的加成盐。
在上述的对苯二胺化合物中,特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(β-羟乙氧基)-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯对-苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺及它们与酸形成的加成盐。
在二苯基亚烷基二胺化合物化合物中,例如可以提到N,N′-二(β-羟乙基)-N,N′-二(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N′-二(β-羟乙基)-N,N′-二(4′-氨基苯基)-乙二胺、N,N′-二(4′-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-二(β-羟乙基)-N,N′-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-二(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-二(乙基)-N,N′-二(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺、1,8-二(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷和这些物质的加成盐。
在对氨基苯酚化合物中,例如可以提到对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(羟甲基)苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-(2-氨甲基)苯酚、4-氨基-2-[(β-羟乙基)氨基甲基]苯酚、4-氨基-2-氟苯酚和它们的加成盐。
在邻氨基苯酚中,例如可以提到2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在杂环碱类化合物中,例如可以提到除本发明的那些化合物之外的吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中,例如可以提到英国专利GB1,026,978和GB1,153,196中公开的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧乙基)氨基-3-6-甲氧基吡啶、3,4-二氨基吡啶和这些化合物的加成盐。
在嘧啶衍生物中,例如可以提到德国专利DE2,359,399、日本专利JP88-169,571、JP05,163,124或欧洲EP0,770,375或WO96/15765中公开的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-羟基-5,6-二氨基嘧啶或、2,5,6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物,如法国专利FR-A-2,750,048中提及的那些吡唑并嘧啶衍生物,其中可以提到吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、吡唑[并1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇、2-((3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)氨基)乙醇、2-((7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基)乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基)乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-(咪唑基-丙氨基)吡唑并[1,5-a]嘧啶和它们的加成盐及它们的互变异构形式,如果存在互变异构体的话。
在吡唑衍生物中,可以提到DE3,843,892和DE4,133,957和WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2,733,749和DE195,43,988中公开的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4′-氯苯甲基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苯甲基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(羟甲基)吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-(甲氨基)吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑和这些化合物的加成盐。
通式(I)的氧化显色碱或其它的氧化显色碱一般分别大约占染色组合物总重量的0.001-10%(重量),优选占0.005-6%(重量)。
本发明的组合物可以包含一种或多种用来染角蛋白纤维的常用发色剂。在这些发色剂中,可以特别提及的是间苯二胺、间氨基苯酚、间苯二酚、萘发色剂和杂环化合物发色剂以及它们的加成盐。
例如可以提到2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二二氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲氨基苯、芝麻酚、1-(β-羟基乙氨基)-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基-吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-二(β-羟基乙氨基)甲苯和它们的加成盐。
在本发明的组合物中,发色剂一般大约占染色组合物总重量的0.001-10%(重量),优选大约占0.005-6%(重量)。
通常,本发明上下文中的氧化显色碱和发色剂的加成盐特别选自与酸,如盐酸、氢溴酸、硫酸、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、甲苯磺酸、苯磺酸、磷酸、和乙酸形成的加成盐;和与碱,如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺形成的加成盐。
本发明的染色组合物还可以包含一种或多种直接染料,该直接染料特别选自苯系列的硝基染料、阳离子直接染料、偶氮直接染料或次甲基直接染料。
为了溶解不能充分地溶解在水中的那些化合物,适用于染色的介质,也叫染色媒介通常由水或水和至少一种有机溶剂的混合物组成。
作为有机溶剂,例如可以提到低级C1-C4醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单甲醚;芳香醇,如苯甲醇或苯氧基乙醇;和它们的混合物。
溶剂的量优选大约占整个染色组合物的总重量的1-40%(重量),更优选大约占5-30%(重量)。
本发明的染色组合物还可以包含各种头发染色组合物中常用的多种添加剂,如阴离子、阳离子、非离子、两性的、两性离子型表面活性剂或它们的混合物;阴离子、阳离子、非离子、两性的、两性离子型聚合物或它们的混合物;无机或有机增稠剂,特别是阴离子、阳离子、非离子、两性缔合型聚合物增稠剂;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;香料;缓冲剂;分散剂;调节剂,如挥发或非挥发和修饰或未修饰的硅氧烷;成膜剂;神经酰胺类物质;防腐剂或遮盖剂。
上述添加剂的量一般各自占组合物的总重量的0.01-20%(重量)。
当然,为了不使本发明的氧化染色组合物的固有的优良性能受到或完全受到设想加入物的不利的影响,本领域技术人员会仔细选择这种或这些选择性使用的助剂化合物。
本发明的染色组合物的pH值通常约为3-12,优选约为5-11。可以利用在角蛋白纤维的染色中常用的酸化或碱化试剂或还可以使用常用的缓冲体系来把染色组合物调到理想的pH值。
在酸化试剂中,例如可以提到无机或有机酸,如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸或磺酸。
在碱化试剂中,例如可以提到氨;碱性碳酸盐;链烷醇胺,如单-、双-和三乙醇胺和它们的衍生物;氢氧化钠;氢氧化钾和下面通式(II)的化合物 其中W为可选择地被羟基或C1-C4烷基取代的丙稀基;Ra、Rb、Rc和Rd相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明的染色组合物可以以各种形式例如液体、乳膏或凝胶体或适用于给角蛋白纤维特别是人的头发染色的其它任何形式存在。
根据本发明的染色方法,把本发明的组合物涂敷在纤维上,使用一种氧化剂来显色。可以在酸性、中性或碱性pH的条件下显色。仅在使用时才把该氧化剂与本发明的染色组合物混合,或者也可以把含有它的氧化组合物与本发明的组合物同时或依次使用。
根据一种具体的实施方式,把本发明的组合物与含有至少一种氧化剂的组合物在适合染色的媒介中混合,优选在使用的时候混合,氧化剂的用量以足够显色为准。随后把得到的混合物应用到角蛋白纤维上,经过约3-50分钟、优选约5-30分钟的渗透时间后,冲洗角蛋白纤维并用洗发波洗涤,再次冲洗角蛋白纤维,然后使其干燥。
用作角蛋白纤维氧化染色的常规氧化剂例如是过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶,其中可以提到过氧化物酶、2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)、4-电子加氧酶(如漆酶),优选过氧化氢。
氧化组合物也可以包含染色组合物种常用的各种助剂和上面定义的用于本发明的组合物中的助剂。
包含氧化剂的氧化组合物的pH应当是这样的在与染色组合物混合后,所得的应用于角蛋白纤维的组合物的pH值约为3-12,优选约为5-11。通过常规用于角蛋白纤维染色中的上述定义的酸化或碱化试剂可以将pH值调到一个所要的值。
最终用于角蛋白纤维的即将使用的组合物可以以液体、乳膏或凝胶体或适用于给角蛋白纤维特别是人的头发染色的其它任何形式存在。
本发明的另外一个目的是涉及一个染色用的多腔室的装置或“试剂盒”,其中第一个腔室装有上述所定义的本发明的染色组合物,第二个腔室中装有一种氧化组合物。该装置中安装有一种可以把需要的混合物传送到头发上的工具,例如已经在申请人的公司的专利FR2,586,913中公开的装置。
最后,本发明的另外一个主题是一种有色产品,该有色产品可以是通过使本发明的染色组合物,特别是包含至少一种上述定义的通式(I)的氧化显色碱在至少一种发色剂和/或至少一种其它氧化显色碱的选择性存在下,在至少一种氧化剂存在下氧化生色得到。
这些染色产品特别是可以以颜料的形式提供,用作直接染料用来直接染头发,或者可以与化妆品结合使用。
在上述定义的通式(I)的化合物中,某些物质本身已经是已知的,并且例如在专利FR1,546,317和US3,359,168中公开了2,3,6-三氨基吡啶。其它式(I)的化合物是新颖的并构成了本发明的另一个主题,它是通式(I′)的2,5-二氨基吡啶衍生物 其中Z′1表示一个OR'3或NR′4R′5基团;R′1、R′2、R′4和R'5相互独立的表示氢原子、C2-C6(多)氨烷基、C2-C6(多)烷氨基烷基、C2-C6氨基羟烷基、C2-C6酰氨基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6氨基羟烷基、C2-C6羟基烷氧基烷基、C2-C6氨基烷氧基烷基、C2-C6(多)羟基烷基、C2-C6羧基烷基或C2-C6磺基烷基;R'1和R'2以及R'4和R'5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子形成饱和的5-8元杂环化合物,该杂环化合物可选择地被一个或多个卤原子、氨基、(二)烷氨基、羟基、羧基、甲酰氨基和烷氧基和C1-C6烷基取代,烷基又可选择地被一个或多个选自羟基、氨基、(二)烷氨基、烷氧基、羟烷氧基、氨烷氧基、羧基或磺基的基团所取代。该杂环可以含有选自氧、氮(可选择的被取代)、硫或SO2基团的一个或多个其它杂原子,该杂环化合物既不含过氧键也不含重氮基或亚硝基;R'3表示可以被选自下列的一个或多个基团取代的直链或支链C1-C6烷基羟基、氨基、C1-C3单-或双烷基氨基,其中该C1-C3单-或双烷基氨基的烷基部分可选择地被一个或多个取自下列的基团所取代羟基、氨基、C1-C2烷氧基烷氧基、羧基。2,3,6-三氨基吡啶、6-(4-吗啉基)-2,3-二氨基吡啶、6-(1-哌啶)-2,3-二氨基吡啶和2,6-二-4-吗啉基-3-氨基吡啶和它们的加成盐除外。
下面是特别优选的本发明的化合物2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、1-(5-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇、3-氨基-2-甲氧基-6-(吗啉-4-基)吡啶、3-氨基-2-甲氧基-6-(哌啶-1-基)吡啶、6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟吡咯烷、2,6-二(吡咯烷-1-基)-5-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)2,3-二氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、
6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、
6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、
6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、
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6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶
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根据吡啶衍生物和亲核试剂胺的不同,反应温度可以在75-140℃之间变化。
溶剂优选醇,如乙醇、异丙醇、丁醇和戊醇;乙酸;甲酸或二氧杂环己烷和DMF。
第二步是一个还原反应,可以通过多相催化氢化或可以在钯存在下通过氢转移或者交替地通过金属氢化物或交替地通过甲酸/乙酸对进行。
例如,通过钯(O)、Pd(II)、阮内镍或PtO2进行催化氢化的方法在文献中有大量的描述。
通过使环己烯在钯存在下起反应而进行氢转移还原同样被证明是非常有效的。
具体实施例方式
下面的实施例用于详细说明本发明而不是限制性的。
实施例例1.2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶三酸盐的合成 1.2-甲氧基-3-硝基-6-(吡咯烷-1-基)吡啶的合成把4.79g(0.021mol)的6-氯-2-甲氧基-3-硝基吡啶、40ml乙醇和3.5ml(0.042mol)吡咯烷加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在搅拌下回流该混合物1小时,然后冷却至室温,把结晶产物过滤出来,用二异丙基醚洗涤,干燥后得到4.6g黄色粉末,产率96%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶三盐酸盐的合成把4g(0.0179mol)上面合成的2-甲氧基-3-硝基-6-(吡咯烷-1-基)吡啶、200ml乙醇和0.8g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中。在8巴的压力下,搅拌还原混合物2小时。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀,在真空下干燥至恒重。得到2.8g粉末,产率=67%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。例2.1-(5-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇二盐酸盐 1.1-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇的合成把2g(0.0106mol)6-氯-2-甲氧基-3-硝基吡啶、25ml乙醇和1.9g 3-吡咯烷醇加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在50℃下搅拌混合物1小时,在搅拌下将该混合物倒入冰水中。过滤形成的沉淀并干燥,得到2g黄色粉末。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.1-(5-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇二盐酸盐的合成2g(8.5mmol)1-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇、100ml乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在8巴的压力下,搅拌1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀,用真空干燥至恒重。得到2.2g淡米黄色的粉末,产率=88%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想结构的一致。例3.3-氨基-2-甲氧基-6-(吗啉-4-基)吡啶二盐酸盐 1.4-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)吗啉把4g(0.02mol)的6-氯-2-甲氧基-3-硝基吡啶、60ml乙醇和3.69ml吗啉加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在搅搅拌下回流该混合物2小时,然后在搅拌下将该混合物倒入冰水中,过滤形成的沉淀并干燥,得到2.2g黄色粉末,产率=50%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.3-氨基-2-甲氧基-6-(吗啉-4-基)吡啶二盐酸盐的合成把2g(0.01mol)的4-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)吗啉、100ml的乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在8巴的压力下,搅拌1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀并干燥,得到2.2g淡米黄色的粉末,产率=88%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。例4.3-氨基-2-甲氧基-6-(哌啶-1-基)吡啶二盐酸盐 1.2-甲氧基-5-硝基-6-(哌啶-1-基)吡啶的合成把4g(0.02mol)的6-氯-2-甲氧基-3-硝基吡啶、60ml乙醇和4.2ml哌啶加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在搅拌下回流该混合物2小时,然后在搅拌下将该混合物倒入冰水中,过滤形成的沉淀并干燥,得到2g黄色粉末,产率=42.5%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.3-氨基-2-甲氧基-6-(哌啶-1-基)吡啶二盐酸盐的合成把2g(0.0085mol)的2-甲氧基-5-硝基-6-(哌啶-1-基)吡啶、100ml乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在压力为8巴的条件下,搅拌1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀,用真空干燥至恒重。得到1.8g淡米黄色的粉末,产率=75%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。例5.6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶二盐酸盐 1.6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-硝基-2-甲氧基吡啶的合成把4g(0.02mol)的6-氯-2-甲氧基-3-硝基吡啶、60ml乙醇和3.39ml的2-甲基-氨基乙醇加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在50℃搅拌混合物1小时,在搅拌下将该混合物倒入冰水中。过滤形成的沉淀并干燥,得到2.5g黄色粉末,产率=56%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶二盐酸盐的合成把2g(0.0140mol)的上面方法中合成的6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-硝基-2-甲氧基吡啶、100ml乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在8巴的压力下,搅拌1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀并干燥,得到2g粉末,产率=53%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。例6.2-(吡咯烷-1-基)-5,6-二氨基吡啶二盐酸盐 1.2-氨基-3-硝基-6-(吡咯烷-1-基)吡啶的合成把2g(0.012mol)的2-氨基-6-氯-3-硝基吡啶、30ml二氧杂环己烷、20ml水和1.8g吡咯烷加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在70℃混合物搅拌1小时,在搅拌下将该混合物倒入冰水中。过滤形成的沉淀并干燥,得到2.2g黄色粉末,产率=88%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶二盐酸盐的合成把2g上面方法中合成的2-氨基-3-硝基-6-(吡咯烷-1-基)吡啶、100ml乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在压力为8巴的条件下,搅拌1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀并干燥,得到2.1g粉末,产率=87.1%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。例7.N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷二盐酸盐 1.N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷的合成把2g(0.012mol)的2-氨基-6-氯-3-硝基吡啶、30ml二氧杂环己烷和10ml水和1.8g 3-吡咯烷醇加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在70℃搅拌混合物1小时,在搅拌下将该混合物倒入冰水中。过滤形成的沉淀并干燥,得到2.36g黄色粉末,产率=87.4%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷二盐酸盐的合成2g上面合成的N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷、100ml乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在压力为8巴的条件下,搅拌混合物1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后滤液用盐酸进行酸化。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀并干燥,得到2.1g粉末,产率=88%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。例8.2,6-二(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶二盐酸盐 1.2,6-二(吡咯烷-1-基)-3-硝基吡啶的合成把2g(0.012mol)的2,6-二氯-3-硝基吡啶、30ml二氧杂环己烷10ml水和2.9g吡咯烷加入到一个装备完全的圆底烧瓶中,在70℃搅拌混合物1小时,在搅拌下将该混合物倒入冰水中。过滤形成的沉淀并干燥,得到1.9g黄色粉末,产率=73%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。2.2,6-二(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶二盐酸盐的合成把1.5g(0.0056mol)上面方法中合成的2,6-二(吡咯烷-1-基)-3-硝基吡啶、100ml乙醇和0.5g在炭上的钯加入到300ml的高压釜中,在压力为8巴的条件下,搅拌混合物1小时进行还原反应。随后通过过滤除去催化剂,然后用盐酸酸化滤液。在用二异丙基醚稀释后,过滤形成的沉淀并干燥,得到0.95g粉末,产率=56%。
通过质谱和核磁共振光谱分析,结果与预先设想的结构一致。
在碱性介质中染色的例子1-4
(*)染色媒介(1)pH9.596°乙醇20g35%的偏亚硫酸氢钠水溶液0.2275g A.M.二亚乙基三胺五乙酸五钠盐 0.48g A.M.C8-C15烷基多葡糖苷,Seppic公司以商品名Oramix 3.6g A.M.CG 110出售的60%溶液苯甲醇 2.0g含8mol EO的聚乙二醇3.0gNH4Cl 4.28g含20%NH3的氨水 6.8g使用时,将每种组合物与等重量的具有20个体积的过氧化氢水溶液(6%重量)混合,最终得到pH为7的混合物。
把得到的每一种混合物涂到含有90%白头发的灰色头发绺上放置30分钟后,冲洗这些头发绺,并用标准香波洗涤,然后干燥。
得到下面的染色结果。
在酸性介质中染色的例子5-7制得下面的染色组合物
(*)染色媒介(2)pH796°乙醇 20g35%的偏亚硫酸氢钠水溶液 0.2275g A.M.二亚乙基三胺五乙酸五钠盐 0.48g A.M.C8-C15烷基多葡糖苷,Seppic公司 3.6g A.M.以商品名Oramix CG 110出售的 60%溶液苯甲醇2.0g含8mol EO的聚乙二醇 3.0gK2HPO420.9gKH2PO410.88g使用时,将每种组合物与等重量的具有20个体积的过氧化氢水溶液(6%重量)混合,最终得到pH为9.5的混合物。
把得到的每一种混合物涂到含有90%白头发的灰色头发绺上放置30分钟<p>表7(续)
附注)*它可以单盐、二盐、或单盐和二盐的混合物的形式存在。
权利要求
1.一种染色组合物,该组合物在一种合适的染色介质中含有作为氧化显色碱的至少一种通式(I)的2,5-二氨基吡啶衍生物或其相应的加成盐 其中Z1表示一个OR3或NR4R5基团;R1、R2、R4和R5彼此相互独立地表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C6(多)氨烷基、C2-C6(多)烷氨基烷基、C2-C6氨基羟烷基、C2-C6酰基氨烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6羟烷氧基烷基、C2-C6氨烷氧基烷基、C2-C6(多)羟烷基、C2-C6羧烷基或C2-C6磺烷基;R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子一起形成可选择地被一个或多个选自卤原子、氨基、(二)烷基氨基、羟基、羧基、甲酰氨基、烷基磺酰氨基、乙酰氨基、烷氧基和C1-C6烷基的基团取代的5-8元饱和杂环,该烷基可选择地被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羟烷氧基、氨烷氧基、羧基、甲酰氨基、磺氨基或磺基取代,该杂环可以含有一个或多个选自氧、氮(可选择的被取代)、硫或SO2基团的其它杂原子,该杂环化合物既不含过氧键也不含重氮基或亚硝基;R3表示可以被一个或多个选自羟基、氨基、C1-C3单-或双烷基氨基的基团取代的直链或支链C1-C6烷基,该C1-C3单-或双烷基氨基的烷基部分可选择地被一个或多个取自羟基、氨基、C1-C2烷氧基烷氧基和羧基的基团所取代,其中2,3,6-三氨基吡啶和它的加成盐除外。
2.根据权利要求1的组合物,其中在通式(I)的氧化显色碱中,R3为甲基、乙基、羟乙基、羧甲基或羧乙基。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中在通式(I)的氧化显色碱中,R3为甲基。
4.根据权利要求1到3的任意一项的组合物,其中在通式(I)的氧化显色碱中,R1、R2、R4和R5相互独立的为C2-C4(二)烷氨基烷基、C2-C4羧烷基、C2-C4磺烷基、C2-C4(多)羟烷基或C2-C4(多)氨烷基。
5.根据权利要求1至3的任意一项的组合物,其中在通式(I)的氧化显色碱中,R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪、高哌嗪或二氮杂环庚烷的5-8元杂环化合物,上述所述的杂环上可以被一个或多个C1-C4烷基所取代,而该烷基又可以可选择的被一个或多个选自羟基、氨基、C1-C2(二)烷氨基、羧基、甲酰氨基或磺酰氨基的基团所取代。
6.根据权利要求5的组合物,其中在通式(I)的氧化显色碱中,R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与它们相连的氮原子形成杂环,该杂环选自2,5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷-2-羧酸、2,4-二羧基-吡咯烷、3-羟基-2-羟甲基吡咯烷、2-甲酰氨基吡咯烷、3-羟基-2-甲酰氨基-吡咯烷、2-(二乙基甲酰氨基)吡咯烷、2-(羟甲基)吡咯烷、3,4-二羟基-2-(羟甲基)吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3,4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-(甲氨基)吡咯烷、4-氨基-3-羟基-吡咯烷、3-羟基-4-[(2-羟乙基)氨基]吡咯烷、2,6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-酰氨基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基-哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-甲酰氨基高哌啶、二氮杂环庚烷、N-甲基二氮杂环庚烷或N-(2-羟乙基)二氮杂环庚烷。
7.根据权利要求6的组合物,其中在通式(I)的氧化显色碱中,R1和R2以及R4和R5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子一起形成杂环,该杂环选自吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-乙酰氨基吡咯烷、3-(甲基磺氨基)吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、哌啶、羟哌啶、高哌啶、二氮杂环庚烷、N-甲基高哌嗪或N-(β-羟乙基)-高哌嗪。
8.根据权利要求1至7的任意一项的组合物,其中通式(I)的氧化显色碱选自2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、1-(5-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇、3-氨基-2-甲氧基-6-(吗啉-4-基)吡啶、3-氨基-2-甲氧基-6-(哌啶-1-基)吡啶、6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-氨基2-甲氧基吡啶、5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷、2,6-二(吡咯烷-1-基)-5-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-(羟甲基)-吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-二甲氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基-(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-羟乙基)氨基]吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-氨乙基)氨基]吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基-(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-[甲基(2-乙酰氨基乙基)氨基]吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-甲氧基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氧基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氧基吡啶和上述所有化合物的加成盐。
9.根据权利要求8的组合物,其中通式(I)的氧化显色碱选自2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷、2,6-二(吡咯烷-1-基)-5-氨基吡啶和它们的加成盐。
10.根据权利要求1至9的任意一项的组合物,它还包含一种或多种除权利要求1至9的任意一项中所定义的氧化显色碱之外的选自对苯二胺、二苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、杂环碱化合物及其加成盐的其它氧化显色碱。
11.根据权利要求1至10的任意一项的组合物,其中通式(I)的氧化显色碱或其它的氧化显色碱占染色组合物总重量的0.001-10%(重量)。
12.前述任意一项权利要求的组合物,它包含一种或多种选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、萘发色剂和杂环发色剂以及它们的加成盐。
13.根据权利要求12的组合物,其中发色剂的量占该染色组合物总重量的0.001-10%(重量)。
14.根据权利要求1至13的任意一项的组合物,它包含一种氧化剂。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
16.一种角蛋白纤维的氧化染色方法,其特征在于把上述权利要求1至13的任意一项中定义的至少一种组合物施用在纤维上,并且使用一种氧化剂来显色。
17.根据权利要求16的方法,其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化氢脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
18.根据权利要求16或17的方法,其中在使用时把氧化剂与权利要求1至13的任意一项中定义的组合物混合。
19.根据权利要求16或17的方法,其中以氧化组合物的形式把该氧化剂与权利要求1至13的任意一项中定义的组合物同时或依次施用到纤维上。
20.一种包含几个腔室的染色用的多腔室设备或染色“试剂盒”,其中在第一个染色腔室中装有权利要求1至13的任意一项的染色组合物,在第二个腔室中装有一种氧化组合物。
21.一种能通过使权利要求1至13的任意一项中定义的染色组合物发生氧化生色得到的有色产品。
22.用权利要求1至9的任意一项所定义的染色组合物在角蛋白纤维染色中的用途。
23.具有下面通式(I′)的2,5-二氨基吡啶衍生物 其中Z′1表示一个OR′3或N′4R′5基团;R′1、R′2、R′4和R′5相互独立的表示氢原子、C2-C6(多)氨烷基、C2-C6(多)烷氨基烷基、C2-C6氨基羟烷基、C2-C6酰基氨基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6氨基羟烷基、C2-C6羟烷氧基烷基、C2-C6氨烷氧基烷基、C2-C6(多)羟烷基、C2-C6羧烷基或C2-C6磺烷基;R′1和R′2以及R′4和R′5分别相互独立地与跟它们相连的氮原子形成饱和的5-8元杂环,该杂环可选择地被一个或多个选自卤原子、氨基、(二)烷氨基、羟基、羧基、甲酰氨基、烷氧基和C1-C6烷基的基团取代,其中C1-C6烷基又可选择地被一个或多个选自羟基、氨基、(二)烷氨基、烷氧基、羟烷氧基、氨烷氧基、羧基或磺基的基团所取代;该杂环可以含有一个或多个选自氧、氮(可选择的被取代)、硫或SO2基团的其它杂原子,该杂环化合物既不含过氧键也不含重氮基或亚硝基;R′3表示可以被一个或多个选自下列的基团取代的直链或支链C1-C6烷基羟基、氨基、C1-C3单-或双烷基氨基,该C1-C3单-或双烷基氨基的烷基部分可选择地被一个或多个取自下列的基团所取代羟基、氨基、C1-C2烷氧基烷氧基、羧基;其中2,3,6-三氨基吡啶、6-(4-吗啉基)-2,3-二氨基吡啶、6-(1-哌啶)-2,3-二氨基吡啶和2,6-二-4-吗啉基-3-氨基吡啶和它们的加成盐除外。
24.根据权利要求23所述的通式(I′)的2,5-二氨基吡啶衍生物,选自2-甲氧基-6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、1-(5-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇、3-氨基-2-甲氧基-6-(吗啉-4-基)吡啶、3-氨基-2-甲氧基-6-(哌啶-1-基)吡啶、6-N,N-(2-羟乙基)-甲基)氨基)-3-氨基-2-甲氧基吡啶、5,6-二氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、N-(5,6-二氨基吡啶-2-基)-3-羟基吡咯烷、2,6-二(吡咯烷-1-基)-5-氨基吡啶6-(吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-羟甲基2-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-2,3-二氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-甲氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-乙氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羟乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-氨乙基氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-乙酰氨基乙氨基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-二甲基甲酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-甲酰氨基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(3-羟基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3-乙酰氨基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(3,4-二羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-3-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羧基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-(羟甲基)吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-4-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2-(2-羧基吡咯烷-1-基)吡啶、6-(2-羟甲基-2-羟基吡咯烷-1-基)-3-氨基-2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全文摘要
本发明的一个主题是一种用在角蛋白纤维染色上的含有一种2,5-二氨基吡啶类型的氧化显色碱的染色组合物、该组合物在角蛋白纤维染色上的用途和使用该组合物染色的方法。本发明另一个主题是提供可用作氧化显色碱的新颖的2,5-二氨基吡啶化合物。
文档编号A61K8/41GK1425365SQ0216062
公开日2003年6月25日 申请日期2002年11月14日 优先权日2001年11月14日
发明者L·维达尔, A·法利 申请人:莱雅公司
文档序号 :
【 813709 】
技术研发人员:L·维达尔、A·法利
技术所有人:莱雅公司
备 注:该技术已申请专利,仅供学习研究,如用于商业用途,请联系技术所有人。
声 明 :此信息收集于网络,如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们,我们会在第一时间删除
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