含多羟基脂肪酸酰胺和烷基烷氧基化硫酸盐的洗涤剂组合物的制作方法

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专利名称：含多羟基脂肪酸酰胺和烷基烷氧基化硫酸盐的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含烷基烷氧基化硫酸盐和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物。
对于评价洗涤剂性能来说，洗涤剂组合物洗净通常待洗物中众多种类织物上的各种污垢和污渍，以及洗净其它表面(如，硬表面、头发等)的能力极为重要。有一种类型的表面活性剂，其由于具有良好的综合洗净能力，尤其是具有极佳的特殊污垢洗净能力而很有价值，它包含烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。尽管这些表面活性剂体系性能也很好，但人们还希望能提供用于各种洗净目的且脂、油洗净性能有所提高的表面活性剂体系，最普通类型中的一种同烷基烷氧基化表面活性剂相结合以提高脂/油洗净能力的表面活性剂，是已知为烷基苯磺酸盐，特别是直链烷基苯磺酸盐的那类表面活性剂。这些表面活性剂可在很宽的温度范围及条件下保证极佳的脂、油洗净效果。然而，烷基苯磺酸盐主要来源于石油基原料，而近来人们对降低石油消费大为关注。因而，人们很希望能提供一些烷基烷氧基化硫酸盐洗涤剂组合物，它们既能保证相当水平的总洗净性能，又能减少烷基苯磺酸盐的用量，甚或不用烷基苯磺酸盐，而取而代之的是能够大部或全部来源于天然可再生、非石油资源的表面活性剂。
与烷基烷氧基化硫酸盐，如烷基乙氧基化物结合使用的常用非离子型表面活性剂，可提供满意的洗净效果，但通常需要相当长的清洗时间、高洗涤温度和高表面活性剂浓度，方可达到有效的脂/油洗净效果。
本发明提供洗涤用的表面活性剂体系，该体系通过将烷基烷氧基化硫酸盐与某些多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂结合起来，在水温和洗涤浓度范围内具有极佳的脂油洗净性能。此外多羟基脂肪酸酰胺还可大部或全部来源于天然的、可再生的、非石油类的原料。
各种各样的多羟基脂肪酸酰胺已在现有技术中有记载。例如，J.W.Goodby、M.A.Marcus、E.Chin和P.L.Finn在“一些直链碳水化合物两亲物的热致变液-晶性能”(《液晶》，1988年，第3卷，第11期，第1569～1581页)一文中和A.Muller-Fahrnow、V.Zabel、M.Steifa和R.Hilgenfeld在“非离子型洗涤剂壬酰基-N-甲基葡糖酰胺的分子和晶体结构“(《日本化学协会化学通讯》，1986年，第1573～1574页)一文中所公开的N-酰基，N-甲基葡糖酰胺。近来，人们对N-烷基多羟基酰胺表面活性剂的应用，主要关心在生物化学上的应用，例如，用于离解生物膜。例如，参见期刊文章“N-D-葡糖-N-甲基-链烷酰胺化合物，用于膜生物化学的一种新型非离子型洗涤剂”(《生物化学杂志》，1982年，第207卷，第363～366页，J.E.K.Hildreth)。
人们已对N-烷基葡糖酰胺用于洗涤剂组合物进行过探讨。美国专利US.2，965，576(1960年12月20日授予E.R.Wilson)和英国专利GB 809，060(1959年2月18日出版，转让于Thomas Hedley & Co.Ltd)涉及含阴离子型表面活性剂和某些酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物，其中可含N-甲基葡糖酰胺，它是作为低温增泡剂而添加的。这些化合物中含有一种有10至14个碳原子的高级直链脂肪酸的N-酰基基团。这些组合物也可含有辅助材料，例如碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐，通常还要指出的是，组合物中还可包含一些附加组份，例如荧光染料、漂白剂、香料等，以使组合物具有理想的性能。
US.2，703，798(1955年3月8日授予A.M.Schwartz)涉及含有由N-烷基葡糖胺和脂肪酸脂族酯缩合反应产物的含水洗涤剂组合物。据说这种反应产物不需进一步纯化就可用于含水洗涤剂组合物中。制备酰基化葡糖胺的硫酸酯也是已知的，正如授予A.M.Schwartz的1955年9月13日公告的US.2，717，894中所记载那样。
PCT国际专利申请说明书WO 83/04412(公布日1983年12月22日，J.Hildreth)涉及含有多羟基脂族基团的两亲化合物。据说，这些化合物可用于各种目的，其中包括在化妆品、药物、洗发液、洗剂和眼药膏中用作表面活性剂，在医药上用作乳化剂和调制剂，在生物化学中用来溶解膜、整个细胞或其它组织样本，以及用于制备脂质体。该申请文件中公开的内容包括化学式为R′CON(R)CH2R″和R″CON(R)R′的化合物，式中R是氢或一个有机基团，R′是至少有三个碳原子的脂族烃基，而R″是醛糖的残基。
欧洲专利EP 0，285，768(公告日1988年10月12日，H.Kelkenberg等人)涉及将N-多羟基烷基脂肪酸酰胺在含水洗涤剂体系中用作增稠剂。其中包括化学式为R1(O)N(X)R2的酰胺，式中R1是一个C1-C17(优选C7～C17)烷基，R2是氢、一个C1～C18(优选C1～C6)烷基或一个烯化氧，而X是有4至7个碳原子的多羟基烷基，如N-甲基、椰子脂肪酸葡糖酰胺。该种酰胺的增稠性质被指定特别用于含有链烷烃磺酸盐的液态表面活性剂体系，尽管该含水表面活性剂体系可含其它阴离子型表面活性剂，例如烷芳基磺酸盐、链烷烃磺酸盐、磺基琥珀酸半酯盐、脂肪醇醚磺酸盐，以及非离子型表面活性剂，例如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷-聚环氧乙烷混合聚合物等等。举例提及链烷烃磺酸盐/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非离子型表面活性剂洗发液配方。除了增稠属性外，据说N-多羟基烷基脂肪酸酰胺具有优良的皮肤耐受属性。
美国专利2，982，737(公告日1961年5月2日，Boettner等人)涉及块状洗涤剂，它含有硫脲、十二烷基硫酸钠阴离子型表面活性剂以及一种选自N-甲基，N-山梨糖基(sorbityl)月桂酰胺和N-甲基，N-sorbityl肉豆蔻酰胺的N-烷基葡糖酰胺非离子型表面活性剂。
其它的葡糖酰胺表面活性剂，例如在H.W.Eckert等人的1973年12月20日出版的DT.2，226，872中已于公开，该文献涉及洗涤组合物，其中含有一种或多种表面活性剂和选自聚合磷酸盐的助洗剂盐、螯合剂，以及洗涤用碱，通过加入一种化学式为R1C(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH(其中R1是C1-C3烷基，R2是C10-C22烷基，n是3或4)的N-酰基多羟基-烷基-胺而加以改良，该N-酰基多羟基烷基氨是作为污垢悬浮剂而加入的。
US3，654，166(公告日1972年4月4日，授予H.W.Eckert等人)涉及的洗涤剂组合物，含有至少一种选自阴离子型、两性离子型和非离子型表面活性剂的表面活性剂，和用作织物柔软剂的化学式为R1N(Z)C(O)R2〔其中R1是C10-C22烷基，R2是C7-C21烷基，R1和R2总共有23-39个碳原子，Z是一个式为-CH2(CHOH)mCH2OH的多羟基烷基，m为3或4〕的N-酰基、N-烷基多羟基烷基化合物。
US4，021，539(公告日1977年5月3日，授予H.Moller等人)是关于含有N-多羟基烷基胺的皮肤治疗用化妆品组合物，所述N-多羟基烷基胺包括化学式为R1N(R)CH(CHOH)mR2的化合物，式中R1是H，低级烷基、羟基-低级烷基或氨烷基，以及杂环氨烷基，R与R1相同，但二者都不能是H，R2是-CH2OH或-COOH。
法国专利FR1，360，018(1963年4月26日，转让予Commercial Solvents Corporation)是关于加入一种化学式为RC(O)N(R1)G的酰胺以使甲醛稳定不被聚合的溶液，式中R是有至少七个碳原子的羧酸官能团，R1是氢或低级烷基，而G是至少有五个碳原子的糖醇基。
德国专利DT1，261，861(1968年2月29日，A.Heins)涉及用作润湿和分散剂的葡糖胺衍生物，其化学式为N(R)(R1)(R2)，式中R是葡糖胺中的糖残基，R1是一个C10-C20烷基基团，而R2是一个C1-C5的酰基基团。
英国专利GB745，036(公告日1956年2月15日，转让予Atlas Powder Company)涉及杂环酰胺和其羧酸酯，据说它们可用作化学中间体、乳化剂、润湿和分散剂、洗涤剂、织物柔软剂等等。这些化合物用化学式N(R)(R1)C(O)R2表示，式中R是一个脱水己五醇或其羧酸脂的残基，R1是一价烃基基团，而-C(O)R2是有2至25个碳原子的羧酸的酰基基团。
美国专利US3，312，627(1967年4月4日公告，D.T.Hooker)公开了一种固体香皂，它实际上不含阴离子型洗涤剂和碱性助洗剂材料，但它含有某些脂肪酸的锂皂、一种选自环氧丙烷-乙二胺-环氧乙烷缩合物、环氧丙烷-丙二醇-环氧乙烷缩合物以及聚乙二醇的非离子型表面活性剂，还含有一种能包括化学式为RC(O)NR1(R2)的多羟基酰胺的非离子起泡沫组份，式中RC(O)含有约10至约14个碳原子，而R1和R2各为H或C1-C6烷基，所述烷基基团的总碳原子数为2至约7以及总取代羟基基团数为2至约6。实际上类似的公开内容在US3，312，626(公告日1967年4月4日，授予D.T.Hooker)中也已发现。
本发明提供一种低泡洗涤剂组合物，它通常含有由下面化学式所示的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
式中R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基或2-羟丙基，R2是C5-C31的烃基，Z是具有一个至少有三个羟基直接连在直链上的直链烃的多羟基烃基或其烷氧基化的衍生物;烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;以及泡沫抑制量的一种抑泡剂，抑泡剂优先选自一元羧酸脂肪酸及其盐、硅氧烷抑泡剂、单十八烷基二碱金属磷酸盐或磷酸酯，和高分子量烃抑泡剂，以及它们的混合物;其中所述组合物的较佳特征在于，烷基烷氧基化硫酸盐∶多羟基脂肪酸酰胺的重量比为约10∶1至约1∶10，较佳为约5∶1至约1∶5，最佳为约4∶1至约1∶1。
较佳的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是乙氧基化度在约0.5至约6范围内的烷基乙氧基化硫酸盐。
另一个方面，本发明提供含有上述烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物，其中R1是甲基，R2是C9-C17烷基或链烯基，Z是衍生于一种还原糖的糖基(glycityl)或其烷氧基化衍生物，且烷基乙氧基化硫酸盐∶多羟基脂肪酸酰胺之比从约1∶1至约4∶1，其中以约3∶1为佳。
本发明的另外又一方面，所提供的洗涤剂组合物除了含上述的多羟基脂肪酸酰胺和烷基烷氧基化(较佳为乙氧基化)硫酸盐表面活性剂外，另外还含一种辅助表面活性剂组份，它选自烷基硫酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基酚烷氧基化物、烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化物，链烷烃磺酸盐和烷基多糖苷，以及它们的混合物。此辅助表面活性剂组份以占洗涤剂组合物总重量的约1%至约25%为佳。其它辅助表面活性剂也可添加于本发明洗涤剂组合物中，而且那些任选的洗涤剂添加剂及本领域技术中已知的或者另外希望含于洗涤剂组合物中的其他组份也可存在于其中。
如上所述，本发明提供一种低泡洗衣用洗涤剂组合物，它含有下式所示的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
式中R1是H，C1-C4烃基，2-羟基乙基或2-羟基丙基，R2是C5-C31烃基，又Z是具有一个至少有三个羟基直接连在直链上的直链烃的多羟基烃基或它的烷氧基化衍生物;烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;以及泡沫抑制量的一种抑泡剂，这些抑泡剂优先选自单羧基脂肪酸和其盐、硅氧烷抑泡剂，烃抑泡剂，和一硬脂基二碱金属磷酸盐或磷酸酯，以及它们的混合物;
优选的是，烷基烷氧基化硫酸盐与多羟基脂肪酸酰胺的重量比为约1∶10至约10∶1，其中较佳为约1∶5至约5∶1，尤以约4∶1至约1∶1更佳。同样优选的是，此烷基烷氧基化硫酸盐为一种乙氧化度大于0.5，一般约0.5至6，较佳约0.5至3的一种烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂。
在一特别优选的实施方案中，R1是甲基，R2是C11-C17烷基或链烯基，Z是衍生于还原糖的糖基(glycityl)或其烷氧基化衍生物，而烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂与多羟基脂肪酸酰胺的比例是约4∶1至约1∶1。
下面对各别组份作更为详细的说明。
多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂本发明组合物包括至少约1%，通常约3%至约50%，较佳约3%至约30%的下述多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。
本发明的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括下式所示的化合物
式中，R1是H，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基或其混合物，优先为C1-C4烷基，更佳为C1或C2烷基，最佳为C1烷基(即甲基);R2是一个C5-C31烃基，优先为直链C7-C19烷基或链烯基，更佳为直链C9-C17烷基或链烯基，最佳为直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物;Z是一种有直链烃基链的多羟基烃基，且其中至少有三个羟基直接连在所述链上，或其烷氧基化衍生物(优先为乙氧基化或丙氧基化的)。Z优先是还原胺化反应中而得的还原糖衍生的;Z较佳为一个糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆，以及上面列举的各糖，都可使用。这些玉米糖浆可能生成糖组份Z的混合物。应当理解的是，这并不意味着排除其它适宜的原料。Z优先选自由-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)3(CHOR′)(CHOH)-CH2OH组成的这组基团，其中n是3至5包括3，5的整数，R′是H或一个环状或脂族的单糖及其烷氧基化衍生物，最佳是n为4的糖基，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
式(Ⅰ)中，R1可以是，例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基，或N-2-羟丙基。
可以是，例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、动物脂酰胺，等等。
Z可以是1-脱氧葡糖基，2-脱氧果糖基，1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基，1-脱氧麦芽三糖基(1-deoxymaltotriotityl)等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是本领域公知技术。通常，其制备方法可以是，使一种烷基胺同一种还原糖在还原胺化反应中进行反应，生成一种相应的N-烷基多羟基胺，接着使N-烷基多羟基胺同一种脂肪酸脂族酯或三甘油酯在缩合/酰胺化反应步骤中反应，生成N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法已有公开，例如在英国专利说明书809，060(出版日1959年2月18日，Thomas Hedley有限公司)，美国专利2，965，576(1960年12月20日，E.R.Wilson)和美国专利2，703，798(Anthony M.Schwartz，1955年3月18日)，美国专利1，985，424(1934年12月25日，Piggott)，上述各文献在此一并资作参考。
在优选的制备其中糖基组分衍生于葡萄糖，而N-烷基或N-羟烷基官能团是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基或N-羟丙基的N-烷基或N-羟烷基，N-脱氧糖基脂肪酸酰胺的工艺中，产物是通过使N-烷基或N-羟烷基葡糖胺同一种选自脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸三甘油酯的脂肪酸酯，在催化剂存在下进行反应来制备的，所述催化剂选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钠、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式铝硅酸钠和碱式铝硅酸钾，以及它们的混合物。催化剂的用量优选为约0.5%(mol)至约50%(mol)，更优选为约0.2%(mol)至约10%(mol)(以N-烷基或N-羟烷基葡糖胺摩尔量为准计)，此反应优选在约138℃至约170℃下进行，通常历时约20至90分钟。当三甘油酯在反应混合物中用作脂肪酸酯来源时，该反应也优选采用约1%至约10%(重量)的相转移剂来进行，其中相转移剂的百分比以总反应混合物重量为准计，该相转移剂选自饱和脂肪醇多乙氧基化物、烷基多糖苷、直链糖酰胺表面活性剂，以及它们的混合物。
优选的是此过程可按下述方式进行(a)预热脂肪酸酯到约138℃至约170℃;
(b)将N-烷基或N-羟烷基葡糖胺加到已加热的脂肪酸酯中，并混合到形成液/液两相混合物的程度;
(c)将催化剂混入反应混合物中;以及(d)搅拌一段特定的反应时间。
同样较佳的是，将占总反应物重量约2%至约20%的预先形成的直链N-烷基/N-羟烷基，N-直链葡糖基脂肪酸酰胺产物作为相转移剂加到反应混合物中，如果脂肪酸酯是三甘油酯。这样对反应接种，可提高反应速率。详细的实验步骤将在下面的实验部分加以说明。
本发明所用的多羟基“脂肪酸”酰胺材料给洗涤剂配方设计师提供了这样的好处，即它们可全部或主要地用天然的、可再生的、非石油化学原料来制备，且可降解。它们对水生生物还呈低毒性。
应当承认，在生成式(Ⅰ)所示的多羟基脂肪酸酰胺的同时，所采用的工艺方法通常还产生一定量的非挥发性副产物如酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些副产物的含量因特定反应剂和反应条件而异。优选的是，掺加到本发明洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酸酰胺要以这样的形式供给，即加到洗涤剂中的含多羟基脂肪酸酰胺组合物含有低于约10%，最好低于约4%的环状多羟基脂肪酸酰胺。上述较佳的工艺方法具有能产生相当低含量副产物，包括如环状酰胺副产物这样的优点。
烷基烷氧基化硫酸盐本发明的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是化学式为RO(A)mSO3M的水溶性的盐或酸，式中，R是一个未取代的C10-C24烷基或是含有C10-C24烷基部分的羟烷基，优选的是C12-C20的烷基或羟烷基，更优选的是C14-C18烷基或羟烷基，A是一个乙氧基或丙氧基单元，m大于0，通常在约0.5至约6之间，更好是介于约0.5至约3，而M是H或一个阳离子，它可以是例如一种金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等等)、铵阳离子或取代铵阳离子。因而，烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本发明所期望的，其中以前者更佳。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基铵、二甲基铵、三甲基铵阳离子，以及季铵阳离子，例如四甲基铵、二甲基哌啶鎓，以及衍生于烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的阳离子以及它们的混合物。表面活性剂的具体例子是C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸盐，C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸盐，C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸盐，和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸盐，其中M通常选自钠和钾。
本发明的组合物一般含至少约1%(重量)的烷基烷氧基化硫酸盐，通常含约3%至约30%，优选含约5%至约20%。
抑泡剂减少或抑制泡沫形成用的已知或即将已知的化合物，均可掺入本发明组合物中。掺入这些物质(以下称为“抑泡剂”)可能是必要的，因为本发明的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂能提高本发明洗涤剂组合物的泡沫稳定性。当洗涤剂组合物含有一种起泡相当高的表面活性剂，且掺有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂时，对泡沫的抑制就尤为重要。抑制泡沫对准备用于前载式全自动洗衣机的组合物来说，尤为必要。这类洗衣机通常的特征是，有一个容纳被洗衣物和洗涤用水的滚桶，该滚桶有一水平轴并沿此轴旋转，这种搅拌方式可导致高程度泡沫的形成，结果降低了洗净性能，在热水洗涤和高表面活性剂浓度条件下使用抑泡剂也会具有重要性。
很多种类的物质都可用作本发明组合物的抑泡剂。抑泡剂是本领域专业人员所熟知的，例如在Kirk Othmer所编《Encyclopedia of Chemical Technology》(第三版，第7卷，第430～447页，John Willey & Sons，Inc.，1979年)中对它已作了一般介绍。令人感兴趣的一类抑泡剂包括单羧基脂肪酸和其可溶性盐。US2，954，347(公告日1960年9月27日，授予Wayne St.John)中对这些材料作了讨论，在此一并资作参考。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸和其盐，通常具有含10至约24个碳原子，较佳含12至18个碳原子的烃链。适宜的盐包括碱金属盐，如钠盐、钾盐和锂盐，以及铵盐和烷醇铵盐。这些物质是洗涤剂组合物用的一类较佳抑泡剂。
本发明洗涤剂组合物还可含有非表面活性剂型抑泡剂。举例来说，它们包括高分子量烃如链烷烃、脂肪酸脂(如脂肪酸三甘油酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)，等等。其他抑泡剂包括N-烷基化氨基三嗪，例如三至六-烷基蜜胺或二至四-烷基二胺氯代三嗪(以氰尿酰氯同二至三摩尔含1至24个碳原子的伯胺或仲胺的反应产物形式生成的)，环氧丙烷，和一硬脂基磷酸酯，例如一硬脂醇磷酸酯和一硬脂基二碱金属(如Na、K、Li)磷酸盐和磷酸酯。诸如链烷烃和卤代链烷烃之类的烃类可以液态形式使用。这些液态烃在室温和常压下是液体，倾点在约-40℃至约5℃范围之内，最小沸点不低于约110℃(大气压)。人们也知道利用含蜡烃，优选的是熔点低于100℃的含蜡烃，这些烃是用于洗涤剂组合物的优选的一类抑泡剂。烃类抑泡剂例如在美国专利4，265，779(1981年5月5日，授予Gandolfo等人)中，已予述及，该专利在此一并资作参考。所以，这些烃还包括有约12至70个碳原子的脂族、脂环族、芳香族，及杂环类的饱和或不饱和烃。在上述关于抑泡剂的讨论中所用的术语“链烷烃”意指含真正链烷烃和环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂型抑泡剂包括硅氧烷抑泡剂。这类抑泡剂包括采用聚合有机硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷、聚合有机硅氧烷油或树脂的悬浮液或乳化液，以及聚合有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的混合物(其中聚合有机硅氧烷是熔融化学吸附在二氧化硅上)。硅氧烷抑泡剂在本领域中众所周知，例如在美国专利4，265，779(1981年5月5日授予Gandolfo等人)和欧洲专利申请No.89307851.9(1990年2月7日公布，Starch.M.S.，)中都已公开，二者在此一并资作参考。
其他的硅氧烷抑泡剂在美国专利US3，455，839中已予公开，该专利涉及借掺加少量聚二甲基硅氧烷液体使水溶液消泡用的组合物和其制备方法。
硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物，例如在德国专利申请公开说明书 DOS 2，124，526中已予述及。颗粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂，在US3，933，672(Bartolotta等人)和US4，652，392(Baginski等人，1987年3月24日颁布)中已予公开。
用于本发明的例证性硅氧烷基抑泡剂是一种抑泡量的泡沫控制剂，其基本由如下组分组成(ⅰ)粘度在25℃下约20cs至约1500cs的聚二甲基硅氧烷流体;
(ⅱ)相对每100份重量的(ⅰ)占约5份至约50份重量的硅氧烷树脂，该树脂由
单元和SiO2单元组成，其中
单元与SiO2单元的比例从约0.6∶1至约1.2∶1;以及(ⅲ)相对每100份重量的(ⅰ)占约1至约20份重量的一种固体硅胶。
对于自动洗衣机中用的任何洗涤剂组合物而言，产生的泡沫不应达到溢出洗衣机的程度，抑泡剂，如果采用的话，最好以“泡沫抑制量”来使用。“泡沫抑制量”是指组合物的配方设计师可选择足以控制泡沫的适量泡沫控制剂，得到全自动洗衣机中用的低泡洗衣用洗涤剂。泡沫控制量因所选洗涤剂表面活性剂而变。举例来说，高泡沫表面活性剂比低泡沫表面活性剂需用相当多的泡沫控制剂才能达到理想的泡沫控制。一般说来，低泡沫洗涤剂组合物中应掺加足量的抑泡剂，使全自动洗衣机洗涤程序(即，在指定洗涤温度和浓度条件下，对水溶液中的洗涤剂进行搅拌)时所形成的泡沫，不超过洗衣机负载滚筒空余容积的75%左右，优选的是，泡沫不超过约50%的所述空余容积，此中所述的空余容积按负载滚筒的总容积与水加上待洗衣物的体积之差来确定。
当一元脂肪羧酸和其盐类用作抑泡剂时，其存在量通常至多为洗涤剂组合物重量的5%左右。通常使用约0.5%至约3%(重量)的一元脂肪羧酸抑泡剂，硅氧烷抑泡剂的通常用量至多为洗涤剂组合物重量的2.0%左右，尽管更高用量也可使用。这一上限值完全是实用性质，这是由于人们首先关心的是使成本降到最低程度以及用较低量抑泡剂有效控制起泡的有效性。优选的是，使用约0.01%至约1%的硅氧烷抑泡剂，更佳的是约0.25%至约0.5%，用于本发明时，这些重量百分比数值包括可以与聚有机基硅氧烷结合使用的二氧化硅，以及任何可以使用的添加剂材料。
烃抑泡剂的通常用量范围为约0.01%至约5.0%，然而更高用量也可以，一硬脂基磷酸盐抑泡剂的通常用量范围为组合物总重量的约0.1%至约2%。
本发明另一方面，提供了含上述烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物，其中R1是甲基，R2是C9-C17的烷基或链烯基，优选的是C11-C17的烷基或链烯基，Z是衍生于还原糖的糖基或其烷氧基化衍生物，而烷基乙氧基化硫酸盐与多羟基脂肪酸酰胺的比例是从约1.25∶1至约1∶4，优选的是从约1.25∶1至约1∶1.25。上述最优选的多羟基脂肪酸酰胺在此也是最优选的。
本发明再一方面，所提供的洗涤剂组合物除了多羟基脂肪酸酰胺和烷基烷氧基化(优选为乙氧基化)硫酸盐表面活性剂之外，还含有选自附加非离子型表面活性剂的一种辅助表面活性剂组份，该非离子型表面活性剂选自烷基乙氧基化物、烷基酚-烷氧基化物(优选为乙氧基化物)和烷基多糖苷(优选有是烷基多葡糖苷)。多羟基脂肪酸酰胺与附加非离子型表面活性剂的比例为约1∶10至约10∶1，优选的约1∶5至约5∶1。其它辅助表面活性剂也可添加。较为通常使用的辅助表面活性剂包括(但并不局限于)烷基硫酸盐、烷基酯磺酸盐，烷基苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐和它们的混合物。优选的是，该辅助表面活性剂组份占洗涤剂组合物重量的约1%至约25%。其他辅助表面活性剂也可附带地存于本发明洗涤剂组合物中，同样还有任选的洗涤剂添加剂和本领域中已知的，或者另外需要掺加于洗涤剂组合物中的成份。上述优选的多羟基脂肪酰胺、烷基烷氧基化硫酸盐和表面活性剂比例对本发明的各个方面都是优选的。
阴离子型辅助表面活性剂可用于洗涤目的的辅助阴离子型表面活性剂也包括在本发明的组合物中。这些表面活性剂可包括皂的盐(例如包括钠盐、钾盐、铵盐和取代铵盐如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、伯或仲烷基磺酸盐、C8-C24链烯磺酸盐、磺化多元羧酸(经磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物而制得，例如按英国专利说明书No.1，082，179中所述)、烷基丙三醇磺酸盐、脂肪酰丙三醇磺酸盐、脂族油酰丙三醇硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐(如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸酐脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单脂(特别是饱和不饱和的C12-C13单脂)、磺基琥珀酸二酯(特别是饱和与不饱和的C6-C14二脂)，N-酰基肌胺酸盐，烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(非离子型非硫酸化的化合物在下面予以说明)、支链伯烷基硫酸盐、烷基多乙氧基羧酸盐(例如化学式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+所示的那些化合物，式中R是一个C8-C22烷基，k是0至10的一个整数，而M是一个能形成可溶性盐的阳离子)，以及用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也适用，例如松香、氢化松香，以及存在于或衍生于妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。其它的例子记载于《表面活性剂和洗涤剂》(第一卷和第二卷，Schwartz，Perry和Berch著)中。多种这样的表面活性剂也公开在美国专利3，929，678(1975年12月30日颁布，授予Laughlin等人，第23栏第58行至第29栏第23行，在此一并资作参考)。
此处所述的烷基硫酸盐表面活性剂是化学式为ROSO3M的水溶性盐或酸，式中R以一个C10-C24烃基为佳，其中又以一个烷基或有C10-C20烷基部分的羟烷基为佳，较佳的是一个C12-C18烷基或羟烷基，M是H或一种阳离子，例如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)，取代或未取代的铵阳离子如甲基铵、二甲基铵和三甲基铵，和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓，以及衍生于烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的阳离子及它们的混合物，等等。通常，C12-C16烷基链优先用于较低洗涤温度(如低于约50℃)，而C16-C18烷基链优先用于较高洗涤温度(如高于50℃)。
此处所述的烷基苯磺酸盐表面活性剂是现有技术中已知的。这些表面活性剂通常有C9或更高级的烷基基团，其中优先为直链烷基，以提供直链烷基苯磺酸盐(“LAS”)类市售表面活性剂。这些表面活性剂既能以酸又能以可溶性盐的形式使用，而优选的是可溶性盐的形式。适宜的盐包括在如上面对烷基硫酸盐述及过的金属盐(如钠、钾、和锂)以及取代或未取代的铵盐。
此处所述的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，它是根据“The Journal of the American Oil Chemists Society，”(52.(1975)第323～329)用气态SO3磺化的。适宜的原料包括由动物脂、棕榈油和椰子油等得到的天然脂肪族物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是用于洗衣用途的该种表面活性剂，包括结构式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3为C8-C20烃基(优先选用烷基)或兼有之，R4为C1-C6的烃基(优先选用烷基)或兼而有之，M为可与烷基酯磺酸根形成水溶性盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属如钠、钾和锂，以及取代或未取代的铵阳离子如甲基铵、二甲基铵、三甲基铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓(piperdinium)，以及衍生于烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的阳离子，优选的是，R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或异丙基。最好是其中R3为C14-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
除了阴离子表面活性剂外，另外的非离子表面活性剂和其它表面活性剂也可包括在本发明组合物中。
非离子型辅助洗涤剂表面活性剂合适的非离子型洗涤剂表面活性剂在美国专利3，929，678(颁布于1975年12月30日，授予Laughlin等人，第13栏第14行至第16栏第6行)已予公开，在此一并资作参考。)作为例证，下面非限制性地列出各类可用的非离子表面活性剂。
1.烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷及聚环氧丁烷缩合物(参见烷基酚烷氧基化物，如烷基酚乙氧基化物)。通常优先选用聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括其中烷基是含约6至约12个碳原子的直链或支链构型的烷基酚与烯化氧的缩合产物。在较佳的实施方案中，存在的环氧乙烷的量等于约5至约25摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚。市购的这类非离子表面活性剂，包括IgepalTMCO-630(由GAF Corporation出售)及TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102(均由Rohm & Haas公司出售)。这些表面活性剂通常以烷基酚烷氧基化物，例如烷基酚乙氧基化物的形式使用。
2.脂族醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯链或仲链，而且通常含约8至约22个碳原子。特别优选的，是其中烷基含约10至约20个碳原子的烷醇与每摩尔醇约2至约18摩尔环氧乙烷的缩合产物。市购所得的这类非离子型表面活性剂的例子包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的窄分子量分布缩合产物)，两者均由Union Carbide公司出售;NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，以上均由Shell化学公司出售;KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & Gamble公司出售，这些非离子型表面活性剂通常被称为“烷基乙氧基化物”。
3.环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇的缩合所形成的疏水基的缩合产物。这些化合物的疏水部分优选的分子量为约1500至约1800，并呈水溶性。向这种疏水部分引入聚氧亚乙基部分，会增加整个分子的水溶性，并且产物的液体特性被保留到聚氧亚乙基含量约为缩合产物总重量的50%，即相应于同至多约40摩尔环氧乙烷进行缩合的程度。这类化合物的例子，包括某些市售的PluronicTM表面活性剂，由BASF出售。
4.环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应所生成的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分，由乙二胺与过量环氧丙烷的反应产物组成，且其分子量一般约2500至约3000。此疏水部分与环氧乙烷缩合到使缩合产物含有聚氧亚乙基约40%至约80%(重量)、且分子量约5000至约11，000的程度。这类非离子型表面活性剂的例子，包括某些市售的TetronicTM化合物，由BASF出售。
5.半极性非离子型表面活性剂是特殊的一类非离子型表面活性剂，它包括含一个具约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自具约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性氧化胺、含有一个具约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自具约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性氧化膦，以及含一个具约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自具约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性亚砜。
半极性非离子型洗涤表面活性剂包括具有如下通式的氧化胺表面活性剂
式中R3为含约8至约22个碳原子的烷基、羟烷基、或烷苯基，或其混合物;R4为含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，或其混合物;x为0至约3;R5各为含约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基，或为含约1至约3个氧化乙烯基的多氧化乙烯基。两个R5基团可以彼此连接，例如通过一个氧原子或一个氮原子相连，形成一个环状结构。
这些氧化胺表面活性剂，特别包括C10-C18烷基二甲基胺化氧和C8-C12烷氧乙基二羟乙基胺化氧。
6.美国专利4，565，647(1986年1月21日授予Llenado)中所公开的烷基多糖，它们具有一个含约6至约30个碳原子，优选约10至约16个碳原子的疏水基团;和多糖，如多糖苷，其具有一个含约1.3至10个，较佳约1.3至3个，最佳约1.3至2.7个糖单元的亲水基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖、半乳糖，而半乳糖基部分可以代替葡糖基部分。(疏水基团可以任选地连在2-、3-、4-等位上，从而得到与葡糖苷或半乳糖苷对应的葡萄糖或半乳糖。)糖与糖之间的键例如可在附加糖单元的一个位置与前面的糖单元上的2-、3-、4-、和/或6-位之间。
作为任选而且也不大要求的是，可以有一个聚环氧烷链与疏水部分和多糖部分相连。优选的环氧烷是环氧乙烷。一般的疏水基团包括含约8至约18个，较佳约10至约16个碳原子的饱和或不饱和的、支链或非支链的烷基。烷基优先为直链饱和烷基。烷基可以含至多约3个羟基并/或聚环氧烷链可以含至多约10个环氧烷部分，其中以少于5个环氧烷部分为佳。合适的烷基多糖有辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，而二一、三一、四一、五一和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基，二一、三一、四一和五葡糖苷及动物脂烷基四一、五一和六葡糖苷。
优选的烷基多糖苷具有如下通式
式中R2选自烷基、烷苯基、羟烷基、羟烷基苯基，及这些基团兼而为之，其中烷基含约10至约18个，优选约12至约14个碳原子，n为2或3，优选2，t为0至约10，优选0;x为1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基优选由葡萄糖衍生而得。为了制备这些化合物，首先制备醇或烷基多乙氧基醇，然后再与葡萄糖或葡萄糖来源物反应，生成葡糖苷(连在1-位上)。其他的糖基单元则可连在其1-位与前面各糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选以2-位为主。
7.具有如下通式的脂肪酸酰胺表面活性剂
式中R6为一个含约7至约21(优选约9至约17)个碳原子的烷基，R7各选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基及-(C2H4O)xH(其中x从约1变至约3)。
优选的酰胺为C8-C20氨酰胺，单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、及异丙醇酰胺。
阳离子型表面活性剂阳离子洗涤表面活性剂也可作为辅助表面活性剂包括在本发明组合物中。阳离子表面活性剂包括铵表面活性剂如烷基二甲基铵化卤，及具有如下通式的那些表面活性剂〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X-式中R2为一个烷基链中其约8至约18个碳原子的烷基或烷苄基;R3各选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和这些基团兼有的这组基团;R4各选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、环结构通过连接两个R4基而形成的苄基、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH(其中R6为分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物)及H(当y不为0时);R5与R4相同或为一烷基链，其中R2加R5的碳原子总数不大于约18;y各为0至约10，且y值的总和为0至约15;X为任何相容的阴离子。
其它可用于本发明的阳离子表面活性剂在美国专利4，228，044(1980年10月14日授予Cambre)中已予述及，在此一并资作参考。
其它辅助表面活性剂两性表面活性剂可以加到本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以概括为仲胺或叔胺的脂族衍生物、或者其中脂族基可为直链或支链的杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物。脂族取代基中有一个含有至少约8个碳原子，一般约8至约18个碳原子，而且至少有一个脂族取代基含有阴离子型水增溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的例子见美国专利3，929，678(1975年12月30日授予Laughlin等人，第19栏第18-35行)，在此一并资作参考。
两性离子表面活性剂也可以加到本发明洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以概括为仲胺衍生物和叔胺衍生物，杂环仲胺和杂环叔胺的衍生物，或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的例子见美国专利3，929，678(1975年12月30日授予Laughlin等人，第19栏第38行至第22栏第48行，在此一并资作参考)。
两性及两性离子型表面活性剂通常与一种或多种阴离子型和/或非离子型表面活性剂结合起来使用。
助洗剂本发明洗涤剂组合物可含利于矿物质硬度控制的无机或有机洗涤剂助洗剂。
助洗剂的用量在很宽程度上取决于组合物的最终用途和所需的物理形态，液体配制品通常含有至少约1%，更常约5%至约50%，较佳约5%至约30%重量的洗涤剂助洗剂。粒状配制品通常含至少约1%，更常约10%至约80%，较佳约15%至约50%重量的洗涤剂助洗剂。然而，更低或更高的助洗剂用量也不意味着不可以。
无机助洗剂包括(但不局限于)多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状的聚合偏磷酸盐)，磷酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和硅铝酸盐。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，特别是SiO2∶Na2O之比为1.6∶1至3.2∶1的碱金属硅酸盐，以及层状硅酸盐，如美国专利4，664，839(1987年5月12日授予H.P.Rieck)中所述的层状硅酸钠，此专利在此一并资作参考。然而，其它的硅酸盐也可以使用，例如硅酸镁，它可在粒状配制品中用作松脆剂，可用作氧漂白剂的稳定剂，并可用作泡沫控制体系的组份。
碳酸盐助洗剂的例子是碱土金属和碱金属的碳酸盐，包括如德国专利申请公开说明书DE2，321，001(1973.11.15.出版)中所述的碳酸钠和倍半碳酸钠，以及它们与超细碳酸钙的混合物，该文献所公开的内容在此一并资作参考。
铝硅酸盐助洗涤在本发明中特别有用，铝硅酸盐助洗剂在目前大量销售的重垢型粒状洗涤剂组合物中极为重要，而且在液体洗涤剂配制剂中也可是一种有效的助洗剂成份，硅铝酸盐助洗剂包括经验式为MZ(zAlO2·ySiO2)的那样硅铝酸盐，式中M为钠、钾、铵或取代铵，z为约0.5至约2，y为1;这种材料具有至少约50mg当量CaCO3硬度每克无水硅铝酸盐的镁离子交换容量。优先选用的硅铝酸盐为沸石助洗剂，其化学式为Naz〔(AlO2)z(SiO2)y〕·XH2O式中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比的范围为1.0至约0.5，X是约15至约264的整数。
可用的硅铝酸盐离子交换材料可市购而得。这些硅铝酸盐在结构上可以是晶态或非晶态，而且可以是天然存在的或合成得到的硅铝酸盐。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法已公开于美国专利3，985，669(Krummel等，1976年10月12日)中，该专利在此一并资作参考。用于本发明的较佳合成晶态硅铝酸盐离子交换材料可按商品名Zeolite A，Zeolite P(B)和Zeolite X购得。在特别优选的具体实施方案中，晶态硅铝酸盐离子交换材料的通式为Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕·XH2O，式中X约20至约30，特别是约27。这种材料被称为Zeolite A.优选的是硅铝酸盐的粒径为0.1-10微米。
多聚磷酸盐的具体例子是碱金属的三聚磷酸盐、焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏磷酸钠(其聚合度范围为约6至约21)，以及肌醇六磷酸的盐。
磷酸盐助洗剂盐的例子是乙烷1-羟基-1，1-二膦酸盐中的水溶性盐，特别是钠盐和钾盐;亚甲基二膦酸的水溶性盐，如三钠盐和三钾盐;以及取代亚甲基二膦酸的水溶性盐，如亚乙基(
)、异亚丙基、苄基亚甲基和卤代亚甲基膦酸三钠和三钾。上述类型的磷酸盐助洗剂盐已公开于美国专利US3，159，581和US，3，213，030(于1964年12月1日和1965年10月19日授予Diehl);美国专利US3，422，021(于1969年1月14日授予Roy);美国专利US3，400，148和3，422，137(于1968年9月3日和1969年1月14日授予Quimby)上述专利所公开的内容在此一并资作参考。
对于本发明来说，合适的有机洗涤剂助洗剂包括(但不局限于)各种多羧酸盐化合物。在此所用的“多羧酸盐”是指具有多个羧酸盐基的化合物，优选至少3个羧酸盐基。
多羧酸盐助洗剂一般可以酸的形式添加到组合物，但也可以中性盐形式加入，当以盐的形式使用时，碱金属如钠、钾和锂的盐(特别是钠盐)或铵和取代铵盐优先选用。
包括在多羧酸盐助洗剂中的有各种类型的有用材料。重要的一类多羧酸盐助洗剂，包括醚多羧酸盐。许多醚多羧酸盐已被公开作洗涤助洗剂用。可用的醚多羧酸盐的例子包括氧联二琥珀酸盐，如美国专利US3，128，287(1964年4月7日公告，授予Berg)、美国专利3，635，830(1972年1月18日公告，授予Lamberti等人)中所公开者，两份文献在此都引入作为参考。
在本发明中可用作助洗剂的一种特定类型的醚多羧酸盐还包括具有如下通式的化合物
式中，A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);X是H或成盐阳离子。例如，若在上述通式中A和B均为H，则此类化合物是氧联二琥珀酸及其水溶性盐。若A是OH且B是H，则此类化合物的酒石酸盐-琥珀酸(TMS)及其水溶性盐。若A是H且B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，则该化合物是酒石酸盐二琥珀酸(TDS)及其水溶性盐。本发明特别优先使用这些助洗剂的混合物，特别优选的是TMS和TDS的混合物，其中TMS和TDS的重量比约97∶3至约20∶80。这些助洗剂已公开于美国专利US4，663，071(1987年5月5日公告，授予Bush等人)中。
合适的醚多羧酸盐还包括环状化合物，特别是脂环化合物，如在美国专利US3，923，679;3，835，163;4，158，635;4，120，874和4，102，903中所公开的，所有这些专利在此一并资作参考。
其它可用的洗涤助洗剂包括如下结构式所示的醚烃基多羧化物
式中，M是氢或一种能形成水溶性盐的阳离子，优选的是碱金属、铵或取代铵阳离子，n是约2至约15(优选的n是约2至约10，较优选的是，n平均为约2至约4)，各R相同或不相同，且选自氢，C1-4烷基或C1-4取代烷基(R优选为氢)。
再有的其它醚多羧化物包括马来酐与乙烯或乙烯基·甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸以及羧甲氧基琥珀酸。
有机多羧化助洗剂还包括各种碱金属、铵和取代铵的多乙酸盐。多乙酸助洗剂盐的例子为乙二胺四乙酸及次氮基三乙酸的钠、钾、锂、铵以及取代铵的盐。
也包括在内的是，诸如苯六酸、琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三甲酸、苯五羧酸和羧甲氧基琥珀酸，及其可溶性盐之类的多羧化物。
柠檬酸类助洗剂，例如柠檬酸及其可溶性盐对重垢型液体洗涤剂配制品来说，是尤其重要的多羧化物助洗剂，但它也可用于粒状组合物。适宜的盐、包括金属盐类，例如钠盐、钾盐和锂盐，以及铵盐和取代铵盐。
其它的羧化物助洗剂包括羧化的碳水化合物，这些物质记载于美国专利3，723，322中(1973年3月28日颁布，授予Diehl)，在此引作参考，同样适用于本发明洗涤剂组合物的是3，3-二羧基-4-氧-1，6-己二酸盐和记载于美国专利US4，566，984(1986年1月28日，Busn)中的有关化合物，在此引作参考。可用的琥珀酸类助洗剂包括C5-C20烷基琥珀酸及其盐。这类中的一种特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸的通式通常为R-CH(COOH)CH2(COOH)，即琥珀酸的衍生物，式中R是烃基，例如C10-C20优选C12-C16的烷基或链烯基，或者其中R可被羟基、磺基、亚磺基(Sulfoxy)或砜基(Sulfone)取代基所取代，所有这些都记载于上述各专利之中。
此琥珀酸盐助洗剂优先以其水溶性盐的形式使用，这些盐包括钠、钾、铵和烷醇铵的盐。
琥珀酸盐助洗剂的具体例子包括十二烷基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等等。十二烷基琥珀酸盐是这组助洗剂中优选的助洗剂，这些盐在欧洲专利申请说明书86200690.5/0，200，263中(1986年11月5日出版)已叙及。
可用助洗剂的例子还包括钠和钾的羧甲氧基丙二酸盐，羧甲氧基琥珀酸盐，顺式环己烷六羧酸盐，顺式环戊烷四羧酸盐，水溶性聚丙烯酸盐(这些分子量约大于2000的聚丙烯酸盐也可有效地用作分散剂)，以及马来酸酐与乙烯基·甲基醚或乙烯的共聚物。
其它适宜的多羧化物记载于美国专利4，144，226(1979年3月13日，Crutchfield等人)中的聚缩醛羧化物，在此一并资作参考。这些聚缩醛羧化物可通过将一种二羟醋酸酯和一种聚合反应引发剂在聚合条件下放在一起反应而制得。然后将所制得的聚缩醛羧酸酯连到化学稳定的端位基上，使得此聚缩醛化合物稳定，不致在碱性溶液中快速解聚，转化成对应的盐类，然后加入到表面活性剂中。
多羧化物助洗剂也记载于美国专利3，308，067(Dienl，1967年3月7日颁布)中，在此引作参考。这类材料包括脂肪族羧酸的均聚物和共聚物的水溶性盐，这些酸诸如马来酸、衣康酸、甲基富马酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。
本领域已知的其它有机助洗剂也可使用。例如，具有长链烃基的一元羧酸和其可溶性盐类可予使用。此材料中包括那些称为“皂”的物质，C10-C20的链长度是常用的，烃基可以是饱和的或不饱和的。
酶针对各种目的，可将酶用于洗涤剂配方中，这些目的包括去除如蛋白基质的、碳水化合物基质的或三甘油酯基质的污渍以及防止褪色染料(refugee dye)转染。可掺加的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶，及其混合物。它们可以源自任何适宜的起源物，如植物、动物细菌、霉菌和酵母。然而，它们的选择是受几个因素制约的，如PH-活度和/或稳定性最优化，热稳定性，对活性洗涤剂、助洗剂的稳定性等等。在这方面，细菌酶或霉菌酶是优选的，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及霉菌纤维素酶。
合适的蛋白酶实例是枯草溶菌素，它们是从B.Subtilis和B.Licheniforms的特殊菌株中得到的。另一种适宜的蛋白酶是从Bacillus菌株中制得的，它在8-12的PH范围内都有最大活度，由Novo Industries A/S研制并注册商品名Esperase 出售。这种酶和类似酶的制备方法都记载于Novo的英国专利说明书1，243，784之中。市场上可买到的适于去除蛋白基质污渍的蛋白水解酶包括Novo Industries A/S(丹麦)以商品名ALCALASETM和SAVINASETM售出的以及由International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以商品名MAXATASETM出售的那些酶。
在蛋白水解酶类中有用的酶，尤其是对液态洗涤剂组合物来说，是在本文中被称为蛋白酶A和蛋白酶B的酶，蛋白酶A和其制备方法记载于欧洲专利申请说明书130，756(1985年1月9日公开)一文中，在此引作参考。蛋白酶B是一种蛋白水解酶，它与蛋白酶A的不同之处在于，在其氨基酸序列的217位上，酪氨酸被亮氨酸取代。蛋白酶B记载于序号87303761.8的欧洲专利申请(申请日1987年4月28日)说明书之中，在此引作参考。制备蛋白酶B的方法也公开在欧洲专利申请说明书130，756(1985年1月9日出版，Bott等人)中，在此引作参考。
淀粉酶包括，如从B.Licheniforms的专门菌株中得到的α-淀粉酶，它详细地记载在英国专利说明书GB1，296，839(Novo)中，先前在本文中已引用作为参考。淀粉分解蛋白包括，如RAPIDASETM(International Bio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYLTM(Novo Industries)。
用于本发明的纤维素酶包括细菌酶和霉菌酶。优选的是两者PH最佳值在5至9.5之间。适用的纤维素酶记载于美国专利说明书4，435，307(1984年3月6日，Barbesgoard)中，在此引作参考，该文献公开了用Humicola insolens制备的霉菌纤维素酶。适用的纤维素酶也公开在GB-A-2，075，028;GB-A-2，095，275和DE-OS-2，247，832中。
这类纤维素酶的例子是用Humicola insolens(Humicola grisea var.thermoidea)的菌株，尤其是用Humicola菌株DSM1800制备的纤维素酶，以及用属于Aeromonas属的Bacillus N霉菌或一种产生纤维素酶212的霉菌制备的纤维素酶，和从一种海洋软体动物(Dolabella Auricula Solander)肝胰脏中提取的纤维素酶。
适于洗涤剂用途的脂肪酶包括用Pseudomonas组的微生物制备的脂肪酶，例如公开于英国专利GB1，372，034中的Pseudomonas Stutzeri ATCC19.154，在此引作参考。适宜的脂肪酶包括那些对脂肪酶抗体呈阳性免疫交叉反应的脂肪酶，它是由微生物Pseudomonas fluorescens IAM 1057制备的。这种脂肪酶及其纯化方法已记载在日本专利申请说明书53-20487(1978年2月24日公开)中，这种脂肪酶可从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan买到，其商品名为Lipase P“Amano”，以下称为“Amano-P”。本发明所用的这类脂肪酶在用标准的Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133，第76～79页，1950年)所述的公知免疫扩散程序时，应与Amano-P抗体呈阳性免疫交叉反应。这些脂肪酶及其与Amano-P的免疫交叉反应的方法，也记载在美国专利4，707，291(1987年11月17日颁布，Thom等人)中，在此引作参考。这类酶的典型例子是Amano-P脂肪酶，脂肪酶ex Pseudomonas fragi FERM P1339(以商品名Amano-B购得)，脂肪酶ex Psuedomonas nitroreducens Var.Lipolyticum FERM P1338(以商品名Amano-CES购得)，脂肪酶ex Chromobacter viscosum如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673(由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan市购而得);另外还有Chromobacter viscosum脂肪酶(美国Biochemical Corp.和荷兰Disoynth Co.产)以及脂肪酶ex Pseudomonas gladioli。
过氧化物酶与氧来源物结合使用，氧来源物如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。他们用于“溶液漂白”即防止清洗过程中从底布上洗脱的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它底布上。过氧化物酶在本领域是已知的，包括如辣根过氧化物酶、木素酶和卤代过氧化物酶如氯-和溴-过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在如PCT国际专利申请说明书WO89/099813(1989年10月19日出版，由O.Kirk转让给Novo Indutries A/S)中，在此引作参考。
各式各样的酶材料和将其掺加到合成洗涤剂颗粒中的方法，也记载在美国专利3，553，139(1971年1月5日颁布，McCarty等人)中，在此引作参考。酶还公开在美国专利4，101，457(1978年7月18日，Place等人)和美国专利4，507，219(1985年3月26日，Hughes)中，这两份专利在此引作参考。可用于液体洗涤剂配方的酶及将其掺入这些配方中的方法，记载在美国专利4，261，868(1981年4月14日，Hora等人)中，在此也引作参考。
酶正常的掺入量要足以使每克组合物有约5mg，通常约0.05至约3mg的活性酶。
对于粒状洗涤剂，酶最好是用对酶惰性的添加剂包覆或造粒，以使粉尘形成减至最小程度并改进贮存稳定性。对完成上述做法的技术是本领域已知的。在液态配制品中，优选使用酶稳定化体系。用于含水洗涤剂组合物的酶稳定化技术是本领域已知的。例如，有一种使水溶液中酶稳定化的技术包括使用游离钙离子，该离子的来源物质，如醋酸钙、甲酸钙和丙酸钙。钙离子可以和短链羧酸盐结合使用，优选是甲酸盐。参见如美国专利4，318，818(1982年3月9日，Letton等人)，在此引作参考。也有人建议使用多元醇如丙三醇和山梨糖醇，烷氧醇，二烷基乙二醇醚、多元醇与多官能团脂肪胺(例如烷醇胺如二乙醇胺、三乙醇胺、二-异丙醇胺等)的混合物，以及硼酸或碱金属硼酸盐。酶稳定化技术另外还公开并例举在美国专利4，261，868(1981年4月14日颁布，Horn等人)和美国专利3，600，319(1971年8月17日颁布，Gedge等人)中(这二份文献都在此引作参考)，以及欧洲专利申请公开说明书EP0，199，405(申请号86200586.5，1986年10月29日出版，Venegas)。非硼酸及硼酸盐稳定剂优先选用。酶稳定化体系也记载在如美国专利4，261，868;3，600，319和3，519，570中。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂本发明的洗涤剂组合物可含有漂白剂或含漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当有漂白化合物存在时，它们通常以占洗涤剂组合物约1%至约20%的量存在，更为通常的是占约1%至约10%。一般说来，漂白化合物在非液态配制品如粒状洗涤剂中是任选组分。如果漂白活化剂存在的话，其用量通常是漂白组合物的约0.1%至约60%，更为常用的是约0.5%至约40%。
本发明所用的漂白剂可以是可用于纺织品洗净、硬质表面洗净，或其它已知或成为已知的洗净用途的洗涤剂组合物中的任何一种漂白剂。这些漂白剂包括氧漂白剂及其他漂白剂。对于低于50℃，尤其是低于40℃的洗涤条件，优选的是，本发明组合物不含有硼酸盐或者不含有在洗涤剂贮存或清洗条件下能就地形成硼酸盐的物质(即硼酸盐形成物)。因此，在这些条件下，优选使用的是一种非硼酸盐、非硼酸盐形成物的漂白剂。在这些温度条件下，优选使用的洗涤剂实质上不含硼酸盐或硼酸盐形成物。本文中所用的“实质上不含硼酸盐或硼酸盐形成物”，意指组合物中含有不超过2%(重量)任何种类的含硼酸盐和硼酸盐形成物的材料，优选的是不超过1%，最好为0%。
可使用的一类漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。适用的这类漂白剂的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂公开在美国专利4，483，781(1984年11月20日颁布，Hartman)、美国专利申请说明书740，446(申请日1985年6月3日，Burns等人)、欧洲专利申请说明书0，133，354(1985年2月20日颁布，Banks等人)和美国专利4，412，934(1983年11月1日颁布，Chung等人)中，所有这些文献都在此引以参考。更优选的漂白剂还包括6-壬氨基-6-氧代过氧己酸，它记载于美国专利4，634，551(1987年1月6日颁布，Burns等人)中，在此引以参考。
另一类可使用的漂白剂，包括含卤漂白剂。次卤酸盐漂白剂的例子，譬如包括三氯异氰脲酸和钠、钾的二氯异氰尿酸盐，及N-氯代、N-溴代烷烃磺酰胺。这些材料正常的加入量占最终产品重量的0.5～10%，优选的是1～5%(重量)。
过氧漂白剂也可使用。适宜的过氧漂白剂化合物包括碳酸钠水合过氧化物、焦磷酸钠水合过氧化物、脲水合过氧化物和过氧化钠。
过氧漂白剂以同漂白活化剂结合使用为佳，这样可在水溶液中就地(即在洗涤过程中)产生相应于漂白活化剂的过氧酸。
掺加到本发明组合物中的较佳漂白活化剂具有下面通式
式中R是一个含约1至约18个碳原子的烷基，其中延伸于并包括羰基碳在内的最长直链烷基链含约6至约10个碳原子;L是一离去基团，其共轭酸的pka值在约4至约13的范围之内。这些漂白活化剂记载于美国专利4，915，854(1990年4月10日授予Mao等人)中，在此引以参考;以及美国专利4，412，934中，该文献先前也引作参考。
氧漂白剂之外的漂白剂在本领域中也是已知的，也可用于本发明。一种特别有用的非氧漂白剂包括光活性漂白剂，例如磺化酞菁锌和磺化酞菁铝。这些物质在洗涤过程中能沉积在底布上。在有氧条件下经光辐射，如将衣服悬挂于阳光下干燥时，则此磺化酞菁锌就被活化，结果，基布得以漂白，优选的酞菁锌和光活性漂白过程记载于美国专利4，033，718(1977年7月5日颁布，授予Holcombe等人)中，在此引以参考。通常，洗涤剂组合物要含约0.025%至约1.25%(重量)的磺化酞菁锌。
聚合污垢解脱剂本领域技术人员所知的任何聚合污垢解脱剂都可在实施本发明时使用。聚合污垢解脱剂的特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化的亲水部分及疏水部分，该疏水部分沉积在疏水纤维上，并在整个洗涤和漂洗程序中一直粘附在其上，从而被用作亲水部分的“锚”。这样使得在用污垢解脱剂处理之后产生的沾污在后面的洗涤过程中更易洗净。
尽管在任何一种本发明洗涤剂组合物，特别是那些用于洗衣或需从疏水表面除去脂和油的其它应用的组合物中都可有利地应用聚合污垢解脱剂，但在还含阴离子型表面活性剂的洗涤剂组合物中有多羟基脂肪酸酰胺存在，就可增强许多较常用类型聚合污垢解脱剂的功效。阴离子表面活性剂能干扰某些污垢解脱剂在疏水表面上沉积和粘附的能力。这些聚合污垢解脱剂具有非离子型亲水部分或能与阴离子型表面活性剂相互作用的疏水部分。
对其可通过使用多羟基脂肪酸酰胺而使聚合污垢解脱剂功效得以改进的本发明组合物，是那些含有阴离子型表面活性剂体系，能与阴离子型表面活性剂相互作用的污垢解脱剂和污垢解脱剂增效量的多羟基脂肪酸酰胺(PFA)的组合物，其中(Ⅰ)洗涤剂组合物中污垢解脱剂和阴离子型表面活性剂体系之间的阴离子型表面活性剂相互作用可用(A)和(B)之间水溶液中疏水纤维(如聚酯)上沉积的污垢解脱剂(SRA)量的对比来显示，(A)是“对照”试验，其中测量没有其它洗涤剂组分时水溶液中洗涤剂组合物的SRA沉积，(B)是“SRA/阴离子表面活性剂”试验，其中将用于洗涤剂组合物的相同类型和数量的阴离子表面活性剂体系在水溶液中与SRA混合，混合的比例相同于洗涤剂组合物中SRA对阴离子表面活性剂体系的重量比，据此，(B)相对(A)的沉积量减少显示出阴离子表面活性剂的相互作用;(Ⅱ)洗涤剂组合物是否含有污垢解脱剂增效量的多羟基脂肪酸酰胺，可通过将(B)的SRA/阴离子表面活性剂试验的SRA沉积量与(C)中的污垢解脱剂沉积量比较而确定，(C)是“SRA/阴离子表面活性剂/PFA试验”，其中相同类型和含量的洗涤剂组合物中多羟基脂肪酸酰胺与污垢解脱剂和相应于所说的SRA/阴离子表面活性剂试验的阴离子表面活性剂体系相结合，据此，在试验(C)中相对试验(B)的污垢解脱剂沉积量增加显示污垢解脱剂增效量的多羟基脂肪酸酰胺的存在。为此目的，这里的试验应在水溶液中高于阴离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)，优选地高于约100ppm的阴离子表面活性剂浓度下进行。聚合污垢解脱剂浓度应为至少15ppm。聚酯纤维布样将被用作疏水纤维来源。对各项试验，将同样的布样在35℃水溶液中沉浸搅拌12分钟，然后取出并分析。聚合污垢解脱剂沉积量可根据本专业已知的技术，在处理前将污垢解脱剂作放射标记，然后进行放射化学分析，加以测定。
根据本领域公知的技术，代替上面讨论的放射化学分析方法，污垢解脱剂沉积量可在上面的试验(即试验A、B、C)中通过测定试验溶液的紫外光(UV)吸收而确定。取出疏水纤维材料后，试验溶液中UV吸收的降低相应于SRA沉积的增加。本专业人员应该明白的是，UV分析不能应用于含有引起过多UV吸收干扰的材料的类型和含量的试验溶液，如高含量的、具有芳香基团的表面活性剂(例如，烷基苯磺酸盐，等等)。
“污垢解脱剂增效量”的多羟基脂肪酸酰胺的意思，如前所述，是这些表面活性剂的量将增进污垢解脱剂在疏水纤维上的沉积，或者是在接着的洗净操作中，在本发明洗涤剂组合物中洗涤的织物能得到增进的脂/油洗净性能的量。
增进沉积所需要的多羟基脂肪酸酰胺的量，将因所选的阴离子表面活性剂、阴离子型表面活性剂的量、所选的特定污垢解脱剂，以及所选的特定多羟基脂肪酸酰胺而异。一般，组合物将含约0.01%至约10%(重量)的聚合污垢解脱剂，通常约0.1%至5%，以及约4%至约50%，更常约5%至30%的阴离子表面活性剂。这类组合物一般含有至少约1%，优选至少约3%(重量)的多羟基脂肪酸酰胺，尽管不一定有这种限制。
在阴离子表面活性剂存在下由多羟基脂肪酸酰胺增进其性能的聚合污垢解脱剂，包括那些污垢解脱剂，其具有(a)一种或多种非离子型亲水组元、该组元主要由下列各链段组成(ⅰ)聚合度至少为2的聚氧乙烯链段，或(ⅱ)氧丙烯或聚合度为2至10的聚氧丙烯链段、其中所说的亲水链段不包括任何氧丙烯单元，除非它在每个端部通过醚键连接在毗邻部分上，或(ⅲ)含氧乙烯和1至约30个氧丙烯单元的氧链烯混合单元，其中所说的混合单元含有足量的氧乙烯单元，使亲水组元具有足够大的亲水性，以在污垢解脱剂在普通聚酯合成纤维表面上沉积时，提高此表面的亲水性，所说的亲水链段优选地含有至少约25%的氧乙烯单元，更优选地，特别是对具有约20至30个氧丙烯单元的这种组元来说，至少含约50%氧乙烯单元;或(b)一种或多种疏水组元，其包括(ⅰ)C3氧链烯对苯二甲酸酯链段，其中，如果所说的疏水组元也含有氧乙烯对苯二酸酯，则氧乙烯对苯二甲酸酯∶C3氧链烯对苯二甲酸酯单元的比率为约2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6烯或氧化C4-C6链烯链段，或兼有之，(ⅲ)聚(乙烯基酯)链段，优选为聚合度至少为2的聚(乙酸乙烯基酯)，或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或兼而有之，其中所说的取代基以C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物，或两者兼具的形式存在，而这些纤维素衍生物是两亲的，从而它们具有足量的C1-C4烷基醚单元和/或C4羟烷基醚单元来沉积在普通聚酯合成纤维表面上，并保留有足量的羟基，一旦粘附到这种普通合成纤维表面上，就增加纤维表面的亲水性，或(a)与(b)相结合。
通常，(a)(ⅰ)的聚氧乙烯链段的聚合度为2至约200，虽然更高程度的聚合也可使用，但优选的是3至约150，更好的是6至约100。适宜的氧化C4-C6链烯疏水链段，包括(但并不局限于)聚合污垢解脱剂的封端，如聚合污垢解脱剂MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，式中M是钠，n是4-6的整数，如美国专利4，721，580(1988年1月26日颁布，授予Gosselink)所记载，在此引作参考。
用于本发明的聚合污垢解脱剂包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物、乙烯对苯二甲酸酯或丙烯对苯二甲酸酯与聚氧乙烷或聚氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌块，以及类似物。
起污垢解脱剂作用的纤维素衍生物，可从市场上买到，其中包括纤维素羟基醚类，如MethocelR(Dow)。
于此所用的纤维素污垢解脱剂还包括那些选自C1～C4烷基和C4羟烷基纤维素，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丁基甲基纤维素。用作污垢解脱聚合物的各种纤维素衍生物记载于美国专利4，000，093(1976年12月28日颁布，Nicol等人)中，在此引作参考。
以聚(乙烯基酯)疏水链段为特征的污垢解脱剂包括聚(乙烯基酯)如C1～C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选的是接枝到聚烯化氧主链如聚环氧乙烷主链上的聚乙烯基乙酸酯。这类材料在本领域中是已知的，并记载于欧洲专利申请说明书EP0，219，048(1987年4月22日出版，Kud等人)中。市购可得的这种适宜污垢解脱剂，包括SokalanTM类材料，例如SokalanTMHP-22，可从BASF(西德)购得。
一类优选的污垢解脱剂是有亚乙基对苯二甲酸酯和聚乙烯化氧(PEO)对苯二甲酸酯两种无规嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物由亚乙基对苯二甲酸酯和PEO对苯二甲酸酯的重复单元组成，且其中亚乙基对苯二甲酸酯单元与PEO对苯二甲酸酯单元的摩尔比约25∶75至约36∶65，所述含聚环氧乙烷的PEO对苯二甲酸酯单元的分子量约300至约2000。这种聚合污垢解脱剂的分子量在约25，000至约55，000范围内。参见美国专利US3，959，230(1976年5月25日颁布，授予Hays)，在此引作参考。另外还参见美国专利US3，893，929(1975年7月8日颁布，授予Basadur，在此引作参考)，其中公开了类似的共聚物。
另一种优先选用的聚合污垢解脱剂是聚酯，其中有含10-15%(重量)乙烯基对苯二甲酸酯单元的乙烯基对苯二酸酯单元重复单元，同时有90-80%(重量)聚乙烯化氧基对苯二酸酯单元，其由平均分子量为300-5，000的聚氧乙二醇所形成，而且聚合物中乙烯基对苯二酸酯单元与聚氧乙烯基对苯二酸酯单元的摩尔比在2∶1和6∶1之间。这种聚合物的例子包括可市购的材料ZelconR5126(杜邦公司产)及MileaseRT(卜内门公司产)。这些聚合物及其制备方法在1987年10月27日公告的美国专利US4，702，857(授予Gosselink)中更充分地作了说明，在此一并引用作参考。
另一种优先选用的聚合污垢解脱剂，是基本为直链酯低聚物的磺化产物，该低聚物由对苯二酰基和氧亚烷氧基重复单元的低聚酯主链构成，而且端部以共价键连到该主链上，所述污垢解脱剂由烯丙醇乙氧基化物、对苯二甲酸二甲酯及1，2-丙二醇衍生而得，其中，在磺化以后，各低聚体的端部平均总共有约1-4个磺化基团。这些污垢解脱剂在美国专利US4，968，451(1990年11月6日授予J.J.Scheibel及E.P.Gosselink，1990年1月29日申请，申请号为No.07/474，709)中已予充分说明，在此一并资作参考。
其它适用的聚合污垢解脱剂，包括US4，711，730(1987年12月8日授予Gosselink等)中端部为乙基-或甲基封端的1，2-亚丙基对苯二甲酸酯-聚氧亚乙基对苯二酸酯聚酯，US4，721，580(1988年1月26日授予Gosselink)中的以阴离子端封的低聚酯(其中阴离子端封部包括由聚乙二醇(PEG)衍生而得的磺基聚乙氧基基团)，US4，702，857(1987年10月27日授予Gosselink)中的嵌段聚酯低聚物，该低聚物的聚乙氧基封端部的通式为X-(OCH2CH2)n-，式中n为12至43左右，X为C1-C4烷基，或优先为甲基。上述所有专利，在此一并资入参考。
另外的聚合污垢解脱剂，包括US4，877，896(1989年10月31日授予Maldonado等)中的污垢解脱剂。该专利公开了以阴离子，尤其磺基芳酰基为端部的对苯二酸酯，该专利在此一并资作参考。该对苯二酸酯含有不对称取代的氧-1，2-亚烷氧基单元。在US4，877，896的污垢解脱剂中包括一些材料，这些材料含聚氧乙烯亲水组分或上述(b)(ⅰ)项中疏水组分范围内的C3氧化亚烷基对苯二酸酯(亚丙基对苯二酸酯)重复单元。正是这种以这些要求中的任何一者或二者同时为特征的聚合污垢解脱剂，才能在阴离子型表面活性剂存在下，因其中含有多羟基脂肪酸酰胺而产生特别的好处。
使用时，去污剂一般要占本发明洗涤组合物的0.01%(重量)左右至10.0%(重量)左右，通常占约0.1%至约5%(重量)，以约占0.2%至3.0%(重量)为佳。
螯合剂本发明洗涤组合物也可任选地含有一种或多种铁、锰螯合剂作为助洗添加剂。这种螯合剂可选自均如下文所规定的氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂和混合物以及下文所定义的那些螯合剂。不意从理论上探讨，也可相信，这些材料的益处是部分由于其能同铁和锰离子形成可溶性螯合物而将铁锰离子从洗涤液中除去的特殊能力所致。
可在本发明组合物中用作任选螯合剂的氨基羧酸盐，可具有一个或多个，最好至少二个下列亚结构单元
式中M为氢、碱金属、铵或取代铵(如乙醇胺)，x为1至3左右，优选为1。较佳的是，这些氨基羧酸盐不含碳原子数大于6左右的烷基和链烯基。适用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐，以及乙醇二甘氨酸、其碱金属盐、铵盐与取代铵盐及其混合物。
氨基膦酸盐，在洗涤组合物中允许存在至少低浓度总磷量时，也适合在本发明组合物中用作螯合剂。可使用的化合物具有一个或多个，最好至少两个下列亚结构单元
式中，M为氢、碱金属、铵或取代铵，x从1至3左右，以1为佳，该类化合物包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、次氮基三(亚甲基膦酸盐)及二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)。最好，这些氨基膦酸盐不含碳原子数大于6左右的烷基或链烯基。亚烷基可被亚结构共亨。
多官能团取代的芳族螯合剂在本发明组合物也可使用。这些材料可包括具下列通式的化合物
式中，至少有一个R为-SO3H或-COOH或其可溶性盐及其混合物。US3，812，044(1974年5月21日授予Connor等，在此一并资作参考)公开了多官能团取代的芳族螯合剂和多价螯合剂(sequestering agents)。此类以酸形式存在的优先择用的化合物为二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。碱性洗涤组合物可含以碱金属盐、铵盐或取代铵盐(如单乙醇胺盐或三乙醇胺盐)形式存在的这类物质。
使用时，这类螯合剂一般占本发明洗涤组合物重量的0.1%左右至10%左右。更优先择用的是，螯合剂要占这种组合物重量的0.1%左右至3.0%左右。
去泥污/抗再沉积剂本发明组合物也可任选地含有具去除泥污和抗再沉积特性的水溶性乙氧基化胺。含有这些化合物的粒状洗涤剂组合物，约含0.01至10.0%重量的水溶性乙氧基化胺;液态洗涤剂组合物通常约含0.01%至5%。这些化合物最好选自由下列各化合物组成的这组物质(1)具下列通式的乙氧基化单胺
(2)具下列通式的乙氧基化二胺
(3)具下列通式的乙氧基化多胺
以及(5)上述各种物质的混合物;各式中，A1为
或-O-;R为H或C1-C4烷基或羟烷基;R1为C2-C12亚烷基、羟亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或者一个具2至20个左右氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基部分，前提条件是不形成O-N键;R2各为C1-C4烷基或C1-C4的羟烷基，-L-X部分或两个R2共同构成-(CH2)r、-A2-(CH2)s-部分，其中A2为-O-或-CH2-，r为1或2，s为1或2，而且r+s为3或4;X为一个非离子基团、阴离子基团或两者兼有之;R3为一个取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基、或者有取代部位的烷芳基;R4为C1-C12亚烷基、羟亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或者一个有2至20左右氧亚烷基单元而不形成O-O键或O-N键的C2-C3氧亚烷基部分;L为一个含有多氧亚烷基部分-〔(R5O)m(CH2CH2O)n〕-的亲水链，其中R5为C3-C4亚烷基或羟亚烷基，m和n是能使-(CH2CH2O)n-部分至少占所述多氧亚烷基部分重量50%的数;对所述单胺来说，m为0至4左右，n至少为12;对二胺来说，m为0-3左右，当R1为C2-C3亚烷基、羟亚烷基或亚链烯基时，n至少为6;当R1不为C2-C3亚烷基、羟亚烷基或亚链烯基时，n至少为3;对所述多胺及胺聚合物来说，m为0至10左右，n至少为3左右;p为3至8;q为1或0;t为1或0，条件是，当q为1时，t为1;w是1或0;x+y+z至少为2;以及y+z至少为2。最优先择用的污垢解脱抗再沉积剂是乙氧基化的四亚乙基五胺。例证性的乙氧基化胺在US4，597，898(1986年7月1日授予VanderMeer，在此一并资作参考)中已予详细说明。另一组优先择用的泥污去除/抗再沉积剂，是阳离子型化合物，它们在欧洲专利申请EP-A111，965(Oh与Gosselink1984年6月27日公布，在此一并资作参考)已予公开。可用的其它泥污去除/抗再沉积剂包括，EP-A111，984(Gosselink，1984年6月27日公布)中公开的乙氧基化胺聚合物、EP-A112，592(Gosselink，1984年7月4日公布)中公开的两性离子聚合物，以及US4，548，744(Connor，1985年10月22日授予)中公开的氧化胺，上述各专利文件在此一并资作参考。
现有技术中已知的其它泥污去除及/或抗再沉积剂，也可用于本发明组合物。另一种优先择用的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在现有技术中是众所周知的。
聚合分散剂聚合多羧酸盐分散剂可有利地用在本发明组合物中。这些材料能有助于钙和钙硬度的控制。适宜的聚合分散剂包括聚合多羧酸盐和聚乙二醇，尽管现有技术中已知的其它分散剂也可使用。
聚合分散剂一般以占洗涤剂组合物重量约0.5%至约5%的浓度来使用，而更加一般为约1.0%至约2.0%。
可在本发明中用作聚合多羧酸盐分散剂组分的多羧酸盐材料，是至少含有约60%(重量)下列通式所示链段的聚合物或共聚物
式中X、Y及Z各选自由氢、甲基、羧基、羧甲基、羟基和羟甲基所组成的这组基团;M为一种成盐阳离子，n为从约30至约400。优选的是，X为氢或羟基，Y为氢或羧基，Z为氢，而M为氢、碱金属、氨或取代铵。
这种类型的聚合多羧酸盐材料，可以将适当的不饱合单体，最好以其酸的形式加以聚合或共聚来制备。可聚合成适用聚合多羧酸盐的不饱和单体酸，包括丙烯酸、马来酸(或马来酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸及亚甲基丙二酸。在此处所述的聚合多羧酸盐中，有不含羧酸盐基团如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体链段存在，这是适宜的，只要这样的链段不占约40%(重量)以上。
特别适宜的聚合多羧酸盐，可由丙烯酸衍生而得到。这种可在本发明中使用的丙烯酸基聚合物，是聚合丙烯酸的水溶性盐。这种聚合物以酸形式存在时的平均分子量，以在约2，000至10，000的范围内为佳，以约4，000至7，000更佳，以约4，000至5，000为最佳。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐，举例来说，可包括碱金属、铵及取代铵的盐。这种类型的可溶性聚合物，是已知的材料。这种类型多羧酸盐在洗涤剂组合物中的应用，例如已在US3，308，067(1967年3月7日授予Diehl)中予以公开。该专利在此一并资作参考。
丙烯酸/马来酸基共聚物也可用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这种材料包括丙烯酸与马来酸共聚物的水溶性盐。这种以酸形式共聚物的平均分子量以在约2，000至100，000的范围内为佳，以在约5，000至75，000范围内更佳，以在约7，000至65，000范围内最佳。这种共聚物中丙烯酸盐链段对马来酸盐链段的比，一般要在约30∶1至约1∶1的范围之内，以在约10∶1至2∶1的范围内更佳。举例来说，这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐，包括碱金属、铵及取代铵的盐。这种类型可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，在EP-A66915中已有说明，该文件于1982年12月15日公布，在此一并资作参考。
另一种可包括在其中的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG能呈现分散剂性能，而且也起着去泥污/抗再沉积剂的作用。对于这些应用目的，常用的分子量范围从约500到约100，000，其中以约1，000至约50，000为佳，又以约1，500至约10，000更佳。
增艳剂现有技术中已知的任何荧光增白剂或其它的增艳剂或增白剂，都可添加于本发明洗涤剂组合物中。
对洗涤剂组合物中所用增艳剂的选择，要取决于许多因素，例如洗涤剂类型、存在于洗涤剂组合物中的其它组分的性质、洗涤水的温度、搅动程度、以及被洗材料对洗桶容量之比。
增艳剂的选择也还取决于待洗材料，例如棉、合成纤维等的种类。由于大多数洗衣用洗涤剂产品都用来清洗各种织物，所以洗涤剂组合物应当含有多种增艳剂的混合物。这样，对各种织物都能有效。当然，这种增艳剂混合物中的各别组分应当相容，这也是必须注意的。
可用于本发明的市售荧光增白剂可归类为多个小类，它们包括(但不一定限于)茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5元杂环与6元杂环的衍生物，以及其它各种作用剂。这种增艳剂的例子，在《荧光增白剂的制造与应用》(M.Zahradnik著，John Wiley & Sons出版，纽约，1982年)中已予公开，该书所公开的内容在此一并资作参考。
可用于本发明的茋类衍生物，包括(但不一定限于)双(三嗪基)氨基茋的衍生物、茋的双酰氨基衍生物、茋的三唑衍生物、芪的噁二唑衍生物、茋的噁唑衍生物，以及茋的苯乙烯基衍生物。
可用于本发明的某些双(三嗪基)氨基茋的衍生物，可用4，4′-二胺茋-2，2′-二磺酸来制造。
可用于本发明的香豆素衍生物，包括(但不一定限于)3-位上取代的衍生物、7-位上取代的衍生物，以及同时在3-位和7-位上取代的衍生物。
可用于本发明的羧酸衍生物，包括(但不一定限于)富马酸衍生物、苯甲酸衍生物、对亚苯基二丙烯酸衍生物、萘基二酸衍生物、杂环酸衍生物，以及肉桂酸衍生物。
如Zahradnik所著参考书第77页中所指出可用于本发明的肉桂酸衍生物，可进而再分成若干组，包括(但并不限于)肉桂酸衍生物、苯乙烯基唑类、苯乙烯基苯并呋喃、苯乙烯基噁二唑、苯乙烯基三唑，以及苯乙烯基聚苯。
如Zahradnik所著参考书第78页所指出，苯乙烯唑类可进一步再细分成苯乙烯基苯并噁唑、苯乙烯咪唑及苯乙烯基噻唑。应当理解的是，这三种已标识出的小类并不一定反映苯乙烯基唑类所能再进行细分类的最完全的小类。
另一大类可用于本发明的荧光增白剂，是二苯并噻吩-5，5-二氧化物的衍生物，它已在《Kirk-Othmer化工大全》(The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)(第3卷，第737-750页，John Wiley & Son公司出版，1962年)中公开，该书所公开的内容在此一并资作参考，这类荧光增白剂包括3，7-二氨基二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物。
另一大类可用于本发明的荧光增白剂，包括吡咯，它们是5元杂环的衍生物。它们可进一步再分成一唑和二唑。一唑与二唑的例子在Kirk-Othmer参考书中已予记载。
另一大类可用于本发明的增艳剂，是Kirk-Othmer参考书中所记载的6元杂环。这类化合物的例子包括由吡嗪衍生而得的增艳剂和由4-氨基邻苯二酰胺衍生而得的增艳剂。
除了上面已提及的增艳剂之外，各种混合用剂也可用作增艳剂。这样的混合剂的例子在Zahradnik所著参考书第93-95页已予公开，它们包括1-羟基-3，6，8-芘三磺酸、2，4-二甲氧基-1，3，5-三嗪-6-基芘、4，5-二苯基咪唑啉酮二磺酸，以及吡唑啉-喹啉衍生物。
可用于本发明的荧光增白剂的其它具体例子，是US4，790，856(1988年12月13日授予Wixon)所确认的那些化合物，该专利所公开的内容在此一并资作参考。这些增艳剂包括Verona公司产的PhorwhiteTM系列增艳剂。该参考文献中所公开的其它增艳剂包括Tinopal UNPA、Tinopal CBS及Tinapal 5BM，可从Ciba-Geigy公司购得;Arctic White CC及Artic White CWD，可从位于意大利的Hilton-Davis公司购得;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚并〔1，2-d〕三唑;4，4′-双-(1，2，3-三唑-2-基)-茋;4，4′-二(苯乙烯基)联苯;以及y-氨基香豆素。这些增艳剂的具体例子包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯、1，3-二苯基环戊四唑啉、2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基萘并〔1，2-d〕噁唑、及2-(茋-4-基)-2H-萘并〔1，2-d〕三唑。
其它可用于本发明的荧光增白剂，包括US3，646，015(1972年2月29日授予Hamilton)中所公开的那些荧光增白剂，该专利所公开的内容在此一并资作参考。
其它组分洗涤剂组合物中可用的各式各样其它组分，都可包含在本发明组合物中，其中包括其它有效组分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液态配方的溶剂，等等。
液态洗涤剂组合物可用水和其它溶剂作载体。低分子量伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇及异丙醇均适用。一元醇用作增溶表面活性剂为佳，但多元醇，例如含2至6个左右碳原子和2至6个左右羟基(1，3-丙二醇、1，2-乙二醇、甘油，以及1，2-丙二醇)也可使用。
本发明洗涤剂组合物在湿洗过程中使用时，最好配制洗涤水的PH值在约6.5至约11之间，其中以在约7.5和约10.5之间为佳。液态配制成品的PH值以在7.5和9.5之间为佳，其中以在约7.5和约9.0之间更佳。在所推荐的用量时控制PH值的方法，包括使用缓冲剂、碱、酸等，为本领域的专业人员所周知。
本发明还提供一种洗涤待洗物如纤维、织物、硬表面、皮肤等的方法，其中使上述待洗物在有溶剂如水或可与水混溶的溶剂(例如伯醇及仲醇)存在下，同本发明洗涤组合物接触。最好进行搅拌，以增强洗净效果。搅拌的适宜方法包括用手搓洗或用刷子擦，或用其它洗涤装置、自动洗衣机、自动洗碗机等。
实验本实验举例说明制备一种在本发明中使用N-甲基，1-脱氧葡糖基月桂酰胺表面活性基的方法。尽管熟练的化学工作者可改变装置的结构，但本实验中所用的相宜装置包括一个3升的四颈烧瓶，其上装有一种由马达驱动的浆式搅拌器和一支长度足以接触反应介质的温度计。烧瓶的另外两个颈上装有氮气吹扫器和一个大口径侧臂(注意在甲醇非常迅速地逸出时，大口径侧臂至关重要)，该侧臂上连接一个有效的收集冷凝器和真空出口。后者连到一个氮气释放器和真空计上，然后连到一个吸气器和一个汽水阀上。将用于加热反应体系的带有调压变压器控温器(“Variac”)的500W加热套如此置于试验架上，以致它可快速升降，以便进一步控制反应温度。
将N-甲基葡糖胺(195g，1.0mol，Aldrich，M4700-0)及月桂酸甲酯(Procter & Gamble CE1270，220.9g，1.0mol)置于烧瓶中。加热固/液混合物，并在氮气吹扫下进行搅拌，形成熔体(约25分钟)。当熔体温度达到145℃时，加入催化剂(粉末状无水碳酸钠，10.5g 0.1mol，J.T.Baker)。关闭氮气吹扫，并调节吸气器和氮气释放器，以产生5英寸(5/31大气压)Hg柱的真空。从此时起，通过调节Variac并/或升降加热套，将反应温度保持于150℃。
在7分钟内，反应混合物液面上见到第一个甲醇气泡。很快就发生剧烈的反应。蒸出甲醇，直至其速度降低为止。将真空度，调节至约10英寸Hg柱(10/31大气压)的真空度。真空度的增加，大致如下(某分钟时英寸Hg柱)3分钟时为10，7分钟时为20，10分钟时为25。甲醇开始析出后11分钟，停止加热和搅拌，同时产生一些泡沫。冷却产物并使之固化。
下列实施例意在举例说明本发明组合物，但并非意味着限制或按另一种方式来限定本发明的范围，该范围按后附的权利要求予以确定。
实施例1-6这些实施例要说明的是含有多羟基脂肪酸酰胺，烷基乙氧基化硫酸盐和抑泡剂的高效颗粒洗涤剂组合物。
基础颗粒 1 2 3C14-15烷基硫酸盐 11.3C14-15烷基乙氧基 11.2 16.9 5.6(2.25)硫酸盐N-甲基N-1-脱氧葡糖 11.2 5.6 5.6基椰子酰胺沸石A(Zeolite A) 30.1 30.1 18.8
柠檬酸钠 11.3碳酸钠 22.0 22.0 16.9硅酸钠 3.0 3.0 5.6硫酸钠 8.0 8.0 11.1聚丙烯酸钠(4500MW) 3.5 3.5 2.1聚乙二醇(8000 MW) 1.1 1.1 1.1牛脂酸 2.1 1.1 1.1增艳剂 0.2 0.2 0.2混合及喷雾添加料片状抑泡剂＊1.0 0.5蛋白酶(1.4%活性酶) 0.9 0.9 0.9香料 0.3 0.3 0.3C12-13烷基乙氧 1.1 1.1 1.1基化物(6.5mol)水及其它作用剂 5.2 5.1 5.8100.0 100.0 100.0＊片状抑泡剂含约5%的二氧化硅/硅氧烷油悬浮液，该悬浮包封在主要含PEG(8000MW)的大于80%，及少量任选的水溶性成分的片状粉末中。
实施例1-3是对低于约50℃的温度最好使用约1400ppm(以洗涤水重量为准计)的配制品。上述各实施例中的配制品是将基础颗粒成分化合成料浆形式并喷雾干燥至约制4-8%水份而制成的。其余的干料成分以颗粒或粉末形式在回转混料桶中，同已喷干的颗粒一起混合，以液态成分(非离子型表面活性剂和香料)喷上去。
基础颗粒 4 5 6C14-15烷基硫酸盐 5.8C16-18烷基乙氧基 6.0(2.5)硫酸盐C16-18脂肪酸 2.2 2.2沸石A 7.0 7.0 7.0聚丙烯酸酯(4500MW) 3.3 3.3 3.3聚乙二醇(8000MW) 1.3 1.3 1.3碳酸钠 10.7 10.7 10.7硫酸钠 5.0 5.0 5.0硅酸钠(SiO2/Na2O＝2) 5.0 5.0 5.0其它作用剂 7.1 7.1 7.1混合料沸石A 5.0 5.0 5.0N-甲基N-1-脱氧葡糖 4.0 6.4 4.4基椰子酰胺C14-15烷基硫酸盐 11.8C12-18烷基硫酸盐 13.1 16.1C12-18烷基乙氧基 5.0(2)硫酸盐C14-15烷基乙氧基 4.0(2.25)硫酸盐片状抑泡剂＊1.0 0.5其它(滤盐、增艳剂、酶、 17.2 17.2 16.5缓冲剂、沸石或其它助洗剂等)喷雾料C12-13烷基乙氧化物 2.0 2.0 2.0(6.5mol)香料 0.5 0.5 0.5水及其它 8.2 9.4 8.4总计 100.0 100.0 100.0＊片状抑泡剂含约5%的二氧化硅/硅氧烷油悬浮液，该悬浮液包封在主要含PEG(8000MW)(大于80%)和少量任选的水溶性成分的片状粉末中。
实施例4-6的组合物是将基础颗粒成分制成料浆并喷雾干燥到只剩约5%水分，然后同另外的干燥粉状或颗粒状成分中混合而制成的浓缩型颗粒状配制品。所制得的混合物经喷上液态成分而脱尘。该产品拟在洗涤温度约低于30℃时，以约1000ppm的浓度使用。
实施例7-12下列实施例说明含有多羟基脂肪酸酰胺、烷基乙氧化物硫酸盐及抑泡剂的高效液态组合物。
成分 7 8 9 10N-甲基N-1-脱氧 4.2 3.1 3.1 8.5葡糖基椰子酰胺C14-15烷基乙氧基 12.6 9.3 8.5(2.25)硫酸盐C12-18烷基乙氧基 6.2(2.5)硫酸盐C12-14烷基硫酸盐 3.1C12-14烷基乙氧化物 3.4 2.5十二烷基三甲基 0.5 0.2铵氯化物十二碳烯基琥珀酸盐 5.0柠檬酸钠 3.4 15.0 5.0TMS/TDS(80/20)＊3.4C12-14脂肪酸 3.0 3.0氧联二琥珀酸盐 20.0乙氧基化四亚乙基五胺 1.5 2.0聚丙烯酸酯(4500MW) 1.5 1.5硅氧烷油(抑泡剂) 0.9 0.9其它作用剂(酶、增 15.3 14.0 14.0 16.3艳剂、去污剂、稳定剂等)水 52.7 51.2 51.2 54.0100.0 100.0 100.0 100.0
＊TMS/TDS为酒石酸单琥珀酸盐/酒石酸二琥珀酸盐。
成分 11 12N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 5.5 5.5C12-13烷基乙氧化物(6.5mol) 2.5 2.5C14-15烷基乙氧化物(2.25)硫酸盐 17.0 17.0油酸 3.0 3.0十二烷基三甲基铵氯化物 0.2 0.2柠檬酸 1.0 1.0单乙醇胺 2.5 2.5乙氧基化四亚乙基五胺 1.5 1.5蛋白酶(3.1%活性) 0.5 0.4淀粉酶(11.5%活性) 0.2硅氧烷油 0.5其它作用剂及溶剂配平配平100.0 100.2实施例7-12中的组合物优先在洗涤温度约低于50℃时，以约2000ppm(以洗涤水重量为准计)的浓度使用。这些组合物是将非水溶剂、含水表面活性剂糊或溶液、熔融脂肪酸、多羧酸盐助洗剂与其它盐的水溶液、含水乙氧基化四亚乙基五胺、缓冲剂、强碱及余量的水，加以混合而制得的。PH值用柠檬酸水溶液或氢氧化钠溶液调节到PH8.5左右。经调节PH之后，添加最后一些成分，例如污垢解脱剂、酶、着色剂及香料，并搅拌混合物，及至产生单一物相。
实施例13制备本发明所用多羟基脂肪酸酰胺的另外一种方法如下。使用由84.87g脂肪酸甲酯(来源Procter & Gamble甲基酯CE1270)、75gN-甲基-D-葡糖胺(来源Aldrich化学公司M4700-0)、1.04g甲醇钠(来源Aldrich化学公司16，499-2)及68.51g甲醇所组成的反应混合物。反应容器包括装有干燥管、冷凝器及搅拌棒的标准回流装置。在此法中，N-甲基葡糖胺在氩气氛下经搅拌而同甲醇混合，混合均匀后开始加热(搅拌棒;回流)。15-20分钟之后，在溶液达到所需温度时，加入酯和甲醇钠催化剂。定期取样以监控反应进程，但要注意的是，溶液在63.5分钟时才完全澄清。此时，可判定反应事实上已接近终点。保持反应混合物回流4小时。经除去甲醇后，回收到的粗产物重156.16g。在真空干燥和提纯之后，回收到总产量为106.92g的纯产物。但是，百分收率未以此为准计算，因为整个反应过程中所进行的定期取样，使百分收率值变得毫无意义。该反应可以80%及90%反应剂浓度进行至多6小时的周期，则副产物形成是非常少。
下面并不旨在限定本发明，而只不过是进一步阐明可为配方设计师在用多羟基脂肪酸酰胺制备各种各样洗涤剂组合物时予以考虑的技术的另外方面。
易理解的是，多羟基脂肪酸酰胺由于其酰胺键而在高碱性或高酸性条件下必然会产生不稳定性。尽管可以允许有一些分解，但较好的是，不使这些材料过于长时间地经受约大于11的PH值，以不大于10更佳，也不经受约小于3的PH值。最终产物的PH值(液体)通常为7.0-9.0。
在制备多羟基脂肪酸酰胺时，通常须至少将用以形成酰胺键的碱性催化剂部分中和。虽然任何酸均可用于此目的，但洗涤剂配方设计师想必会认为，使用某种能产生在成品洗涤剂组合物中另外还有用且需要的阴离子的酸，这样既简单又方便。例如，可用柠檬酸来进行中和，所产生的柠檬酸根离子(约1%)可允许留在约含40%多羟基脂肪酸酰胺浆料中，并泵入整个洗涤剂制造工艺的各较后制造阶段。各材料如氧联二琥珀酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、酒石酸盐/琥珀酸盐等的酸形式同样可以方便地使用。
由椰子烷基脂肪酸(以C12-C14为主)衍生而得的多羟基脂肪酰胺比其牛脂烷基(以C16-C18)对应物更易溶解。所以，C12-C14材料稍微更易在液态组合物进行配制，而且在冷水洗衣液中更易溶解。但是，C16-C18材料也颇有用，尤其在用温至热的洗涤水的情况下。事实上，C16-C18材料比起其C12-C14对应物来说，则是更好的洗涤表面活性剂。因此，配方设计师在选择特定多羟基脂肪酰胺用于给定配方制品时，兴许希望将制备方便性和产品性能加以平衡。
人们也知道，多羟基脂肪酰胺的溶解度可通过使其在脂肪酸部分中具有不饱和及/或链分支部位来提高。这样，诸如由油酸和异硬脂酸衍生而得的多羟基脂肪酰胺之类材料比其正烷基对应物更易溶解。
同样，用二糖、三糖等制得的多羟脂肪酰胺，其溶解度通常会比其单糖衍生而得的对应物材料的溶解要大些。这种较高的溶解度在配制液态组合物时特别有利。此外，其中多羟基衍生于麦芽糖的多羟基脂肪酰胺，当其同常规的烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂结合使用时，看来能极好地起洗涤剂功用。尽管不打算用理论加以限制，但看起来，LAS与从高级糖如麦芽糖衍生而得的多羟基脂肪酰胺相结合，显然是引起了水介质中表面张力显著而未被预料到的降低，从而增强了最终洗涤性能。(一种由麦芽糖衍生而得的多羟基脂肪酸酰胺，其制备在下文中将予说明)。
多羟基脂肪酸酰胺不但可以用纯化的糖来制备，而且也可用水解淀粉，例如玉米淀粉、马铃薯淀粉或任何其便当地由植物得到、含单糖、二糖等配方设计师所需糖的淀粉。从经济观点来，这一点特别重要。因此，“高葡萄糖”玉米糖浆、“高麦芽糖”玉米糖浆等，均可方便而经济地加以利用。去木质的水解纤维素纸浆也能提供多羟基脂肪酸酰胺的原料来源。
如上所述，自高级糖例如麦芽糖、乳糖等衍生而得的多羟基脂肪酸酰胺，比其葡萄糖对应物更易溶解。此外，看起来，较易溶解的多羟基脂肪酸酰胺能在不同程度上，使其不太易溶的对应物加溶。所以，举例来说，配方设计师可以决定使用含高葡萄糖玉米糖浆的原料，而又含有一点点麦芽糖(例如1%或更多些)的糖浆。产生的多羟基脂肪酸混合物，一般都会在较宽的温度、浓度范围内比“纯”葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺表现出更其为佳的溶解度性能。所以，除了使用糖混合物而不用纯糖反应剂所带来的经济上的优点之外，用混合糖制得的多羟基脂肪酸酰胺还能提供性能及/或易于配制方面的显著优点。但在有些情况下，或许注意到，在脂肪酸麦芽糖酰胺浓度大于25%时，脱脂性能(洗碗碟)会有一些变差，而其大于33%左右则起泡方面有一些减少，(上述各百分比是混合物中麦芽糖酰胺衍生的多羟基脂肪酸酰胺对葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺的百分比)。这视脂肪酸部分的链长而定，可稍微变化。于是，通常说来，确定使用这种混合物的配方设计师许会认为，选择所含单糖(如葡萄糖)对所含二糖与更高级糖(如麦芽糖)之比约为4∶1至99∶1的多羟基脂肪酸酰胺混合物，是有利的。
用脂肪酸酯和N-烷基多元醇来制备较佳未环化多羟基脂肪酸酰胺，可在醇溶剂中，于约30℃至90℃的温度下进行，优先在约50-80℃下进行。现已确定，在1，2-丙二醇溶剂中进行这种制备过程，对于例如设计液态洗涤剂的配方设计师来说，或许会感到方便，因为二醇溶剂在反应产物用于最终的洗涤剂配制品之前，不需要完全从反应产物中除去。同样，设计例如固态，一般为颗粒状洗涤剂组合物配方的设计师许会认为，在30-90℃下于含有乙氧基化醇，例如乙氧基化(EO3-8)C12-C14醇如那些按商品名NEODOL23EO6.5(壳牌)可市购的醇的溶剂中进行制造是方便的。在使用这样的乙氧基化物时，以它们不含显著量未乙氧基化醇为佳，而最佳的是，不含显著量的单乙氧基化醇。(“T”标记)尽管多羟基脂肪酸酰胺制备方法本身不是本发明的组成部分，但是配方设计师也能够注意到如下文中所述的多羟基脂肪酸酰胺的其它合成方法。
通常，工业规模制备较佳无环多羟基脂肪酸酰胺的反应顺序包括步骤1-用所需的糖或糖混合物经生成N-烷基胺与糖的加合物来制备N-烷基多羟基胺衍生物，随后在催化剂存在下与氢进行反应;接着进行步骤2-使上述多羟胺最好与脂肪酸酯反应，形成酰胺键。虽然反应顺序步骤2中可用的各种N-烷基多羟基胺，可用现有技术中已公开的不同方法来制备，但下面的方法简便，并可将价廉的糖浆作为原料来利用。须理解的是，为在使用这样的糖浆原料时能得到最好的结果，生产者应选用颜色相当淡或者最几近无色(水白色)的糖浆。
用从植物中得到的糖浆来制备N-烷基多羟基胺。
1.加合物的生成-下面是一种标准方法，其中使约420g约55%且加纳尔颜色小于1的葡萄糖溶液(玉米糖浆-约231g葡萄糖-约1.28mol)同约119g约50%的甲胺(59.5g甲胺-1.92mol)水溶液进行反应。用N2冲洗并保护甲胺(MMA)溶液，然后将其冷至约10℃或更低的温度。在约10-20℃的温度下，用N2冲洗并保护玉米糖浆。在所示的指定反应温度下，将玉米糖浆慢慢加到MMA溶液中。在以分钟计的大致指定时间测量加纳尔颜色。
表1时间(分钟)10 30 60 120 180 240反应温度(℃) 加纳尔颜色(近似值)0 1 1 1 1 1 120 1 1 1 1 1 130 1 1 2 2 4 550 4 6 10 - - -由上列数据可见，当温度升高大于30℃左右及在约50℃时，加合物的加纳尔颜色大大变差，加合物的加纳尔颜色低于7的时间仅约30分钟。对于较长时间的反应及/或保留时间来说，温度应当低Catalyst G49B Ni催化剂加入1升容量的压热器中，并在20℃下以200psig的H2冲洗两次。将H2压力升至约1400psi，并将温度升至约50℃。然后将压力升至约1600psig，将温度在约50-55℃下保持约3小时。此时，产物已有95%左右被氢化。然后，将温度升至约85℃，约保持30分钟，滗出反应混合物并滤除催化剂。经蒸除水份和MMA之后，产物为约95%的N-甲基葡糖胺，是一种白色粉末。
用约23.1g阮内Ni催化剂加以下述的改变，重述上述步骤。将催化剂洗涤三遍，并以200psig的H2冲洗反应器(催化剂已装于其中)，然后用H2使反应器增压在1600psig下并保持2小时，解除压力1小时并又将反应器再增压至1600psig。然后，将加合物泵入处于200psig及20℃的反应器中，并用200psig的H2冲洗反应器，等等如上所述。
所得产物在各情况下均为大于95%的N-甲基葡糖胺;以葡糖胺为准计，含Ni约少于10ppm;而且溶液颜色约小于2加纳尔。
粗N-甲基葡糖胺处于约140℃短时间暴露时，颜色稳定不变。
至关重要的是，要有糖含量低(约低于5%，其中以低于约1%为佳)且颜色好(约小于7加纳尔，其中以约小于4为佳，以小于1更佳)的优质加合物。
在另一种反应中，加合物是用约159g约50%甲胺水溶液在约10-20℃下用H2冲洗并保护甲胺来开始制备的。在约50℃下，用N2将约330g约70%的玉米糖浆(几近水白色)脱气，然后将其在约低于20℃的温度下慢慢加到甲胺溶液中。将溶液搅拌约30分钟，产生约95%的加合物，它为很浅的黄色溶液。
于约20℃。加纳尔颜色应约小于7，而对颜色好的葡糖胺而言，则以约小于4为佳。
当使用较低温度来形成加合物时，基本达到加合物平衡浓度所需的时间可使用较高的胺糖比来缩短。当所述胺对糖的摩尔比为1.5∶1时，在约30℃的反应温度下，约在2小时内达到平衡。在同样条件下，摩尔比为1.2∶1时，时间至少约为3小时。为使颜色好，将胺∶糖比、反应温度及反应时间结合起来加以选择，以基本上获得平衡转化，例如以糖为准计，约大于90%，其中以约大于95%为佳，甚而以约大于99%更佳，则获得约小于7的加合物颜色，其中以约小于4为佳，以约小于1更佳。
在约小于20℃的反应温度下使用上述方法和所指示的不同加纳尔颜色的玉米糖浆，MMA加合物(在经至少约2小时内达到基本平衡之后)的颜色示于表2。
表2加纳尔颜色(近似值)玉米糖浆 1 1 1 1+ 0 0 0+加合物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1由上可见，为连续得到合格的加合物，糖原料须很接近无色。当糖的加纳尔颜色约为1时，加合物有时合格，有时不合格。当加纳尔颜色大于1时，所得加合物就不合格。所以糖的初始颜色越好，加合物颜色也越好。
Ⅱ.氢化反应-上面制得的加纳尔颜色为1或小于1的加合物，按下列步骤进行氢化。
将约539g溶于水中的加合物及约23.1gUnited
将约190g溶于水的加合物及约9g United Catalyst G49B Ni催化剂加到200ml容量的压热器中，并在20℃左右用H2冲洗3次。将H2压力升至200psi左右，并将温度升至50℃左右。将压力升至250psi并将温度在约50-55℃下保持3小时左右。然后，将此时已约有95%氢化过的产物加热到约85℃的温度，并保持约30分钟，经脱水及蒸发后，产物为白色粉末，约含95%N-甲基葡糖胺。
为将葡糖胺中的Ni含量减至最小，当H2压力小于约1000psig时，使加合物与催化剂之间的接触减至最小程度，这也是至关重要的。在此反应中，N-甲基葡糖胺中的镍含量约为100ppm相比之下，前一种反应中则小于10ppm。
进行下列与H2的各反应，是为了直接比较反应的温度影响。
按相似于上述步骤的通用步骤，用200ml容量的热压反应器来制备加合物，并在不同温度下进行氢化反应。
制备葡糖胺用的加合物是通过使约420g约55%葡萄糖(玉米糖浆)溶液(231g葡萄糖，1.28mol)(该溶液用CarGill产的99DE玉米糖浆制备，溶液颜色小于加纳尔1)与约119g50%甲胺(59.5g MMA，1.92mol)(Air Products产)化合来制备的。
反应步骤如下1.将约119g的50%甲胺溶液加到已用N2冲洗过的反应器中，用N2加以保护，并冷至约小于10℃。
2.在10-20℃下用N2对55%玉米糖浆溶液脱气及/或冲洗，以除去溶液中的氧。
3.将玉米糖浆溶液慢慢加到甲胺溶液中，并将温度保持不大于约20℃。
4.一但玉米糖浆溶液全部加进后，搅拌约1-2小时。
加合物在制备以后就用于氢化反应，或者在低温下保存，以防进一步降解。
葡糖胺加合物的氢化反应如下1.在200ml压热器中加入约134g加合物(颜色约小于1加纳尔)和约5.8g G49B Ni。
2.在约20-30℃下，用约200psi H2冲洗反应混合物两遍。
3.用H2将压力增至约400psi，并将温度升至约50℃。
4.将压力提高到约500psi，使反应进行约3小时，将温度保持在约50-55℃。取样品1。
5.将温度升至约85℃，并保持约30分钟。
6.滗析并滤除Ni催化剂。取样品2。
恒温反应的条件1.将约134g加合物及约5.8g G49B Ni加入200ml压热器中。
2.低温下用约200psi的H2冲洗两遍。
3.用H2增压至约400psi并升温至约50℃。
4.升压至约500psi，使反应进行约3.5小时。在指定温度下保温。
5.滗析并滤除Ni催化剂。对约50-55℃取样品3;对约75℃取样品4;并对约85℃取样品5。(约85℃时的反应时间约为45分钟。)各次试验所得N-甲基葡糖胺的纯度均相似(约94%);各次试验的加纳尔颜色在刚反应之后均相似，但只有经两步加热处理后才产生良好的颜色稳定性;而85℃时的试验所产生的颜色在反应刚结束之后则勉强合格。
实施例14本发明洗涤剂组合物中所用的N-甲基麦芽糖胺的动物脂(已硬化)脂肪酸酰胺，其制备方法如下步骤1-反应物麦芽糖-水合物(Aldrich，lot 01318KW);甲胺(40%重量的水溶液，Aldrich，lot 03325TM)、50%阮内镍浆(UAD52-73D，Aldrich，lot 12921LW)。
将反应剂(250g麦芽糖、428g甲胺溶液、100g催化剂浆-50g阮内Ni)加到玻璃衬里中，并置于3L容量的摇摆式压热器中，压热器用氮(3×500psig)和氢(2×500psig)冲洗，并在室温的H2气氛中，在从28℃到50℃范围内变化的温度下摇摆过周末。粗反应混合物2次真空滤过带硅胶塞的玻璃微纤维滤器。将滤液浓缩成粘稠物。最终的痕量水是通过将粘稠物溶于甲醇，再在旋转式汽化器中以除去甲醇/水的方法共沸馏除，最后的干燥在高真空中进行。将粗产物溶于回流着的甲醇中，过滤、冷却使之再结晶，过滤并在35℃下将滤饼真空干燥。此为馏分＃1。将滤液浓缩到开始生成沉淀物，并在冰箱中存放过夜。滤出固体物并真空干燥之。此为馏分＃2。再将滤液浓缩至一半体积，并进行再结晶。形成很少量的沉淀物。添加少量乙醇，并将溶液在冷藏箱中存放过周末。滤出固体物并真空干燥之。化合所得的固体物含N-甲基麦芽糖胺，它用于整个合成过程的步骤2中。
步骤2-反应剂N-甲基麦芽糖胺(由步骤1制得)、硬化动物脂肪酸甲酯、甲醇钠(25%甲醇溶液)、无水甲醇(溶剂)、摩尔比为1∶1的胺与酯，将初始催化剂浓度为10%(摩尔)(W/r麦芽糖胺)，增至20%(摩尔);溶剂浓度为50%(摩尔)。
在一只密封瓶中，将20.36g动物脂甲酯加热到其熔点(水浴)，并在机械搅拌的同时，将其装入一只250ml的3颈圆底烧瓶中。将该烧瓶加热至约70℃，以防其中的酯固化。另将25.0g N-甲基麦芽糖胺与45.36g甲醇混合，并将所得浆料在充分搅拌下加到动物脂甲酯中。加入1.51g25%甲醇钠的甲醇溶液。4小时后，反应混合物还不澄清，故而加入额外的10%(摩尔)催化剂(总量达20%(摩尔))，并令反应继续进行过夜(约68℃)在此时间之后，混合物澄清。尔后，将反应烧瓶改用于蒸馏。使温度升至110℃。蒸馏在大气压力下进行，并持续60分钟。然后开始高真空蒸馏，并持续14分钟，此时产物很浓稠。令产物于110℃(外部温度)下保留在反应烧瓶中，历时60分钟。从烧瓶中刮出产物，并在乙醚中研制过周末。在旋转式汽化器上除去乙醚，并将产物在烘箱中存放过夜，然后研成粉末。用硅胶从产物中除去残剩的任何N-甲基麦芽糖胺。将硅胶在100%甲醇中所成浆料装入漏斗中，并用100%甲醇洗涤数次。将产物的浓样品(20g溶于100ml100%甲醇而成)加到硅胶上，然后用真空洗脱数次并用甲醇洗涤数次。将收集到的洗脱液蒸干(用旋转式汽化器)。在乙酸乙酯中研制过夜，以此除去任何残剩的动物脂酯，随后进行过滤。滤饼在烘箱中干燥过夜。产物为动物脂烷基N-甲基麦芽糖酰胺。
在另一种供选择的方法中，上述反应顺序中的步骤1，可用含葡萄糖或含葡萄糖与通常有5%或更多麦芽糖的混合物的市售玉米糖浆来进行。所得的多羟基脂肪酸酰胺及混合物可用在任何一种本发明洗涤剂组合物中。
在还有一种方式中，上述反应顺序的步骤2，可在1，2-丙二醇或NEODOL中进行。任配方设计师自行决定，丙二醇或NEODOL在将反应产物用来配制洗涤剂组合物之前，不需从反应产物中除去。再者，按配方设计师的需要，甲醇盐催化剂可用柠檬酸来中和，生成柠檬酸钠，它可以保留在多羟基脂肪酸酰胺中。
视配方设计师的需要而定，本发明组合物可任选地含有或多或少的各种泡沫控制剂。通常，对洗涤碗碟而言，需要高度起泡，所以不必使用泡沫控制剂。对于在顶开式洗衣机中洗涤织物而言，或许会需要对起泡稍加控制，而对前开式洗衣机来说，在很大程度上要对起泡加以控制许是较佳的。在现有技术中，已知各种各样的泡沫控制剂，可按常规加以选择使用于本发明。事实上，为任何特定洗涤剂组合物选择泡沫控制剂或混合的泡沫控制剂，不仅要取决于其中所用多羟基脂肪酸酰胺的存在和用量，而且也取决于配方中存在的其它表面活性剂。然而，对于同多羟基脂肪酸酰胺一起使用而言，似乎各种类型的硅氧烷基泡沫控制剂要比各种其它类型的泡沫控制剂更为有效(也即可用较低的浓度)。市售的X2-3419及Q2-3302(Dow Corning产)硅氧烷泡沫控制剂尤其可用。
设计可有利地含污垢解脱剂的织物洗涤组合物的配方设计师，有各种各样的已知材料可供选择(如参见US3，962，152;4，116，885;4，238，531;4，702，857;4，721，580及4，877，896)。可用于本发明的一些辅助污垢解脱材料，包括某种反应混合物的非离子型低聚酯化产物，该反应混合物含有一种以C1-C4烷氧基为末端的多乙氧基单元(例如CH3〔OCH2CH2〕16OH)来源、一种对苯二酰单元(例如对苯二甲酸二甲酯)来源、一种聚(氧亚乙基)氧基单元(例如聚乙二醇1500)来源、一种氧异亚丙基氧基单元(例如1，2-丙二醇)来源，以及一种尤其其中氧亚乙氧基单元∶氧异亚丙氧基单元摩尔比至少约为0.5∶1的氧亚乙氧基单元(例如乙二醇)来源。这样的非离子型污垢解脱剂具下列通式
式中，R1为低级(例如C1-C4)烷基，尤其为甲基;x及y各为约6至约100的整数;m为约0.75至约30的一个整数;n为约0.25至约20的一个整数;以及R2同时兼为H和CH3，使氧亚乙氧基∶氧亚异丙氧基的摩尔比至少约为0.5∶1。
另一类可用于本发明的较佳污垢解脱剂，是US4，877，896中所述的普通阴离子型污垢解脱剂，但条件是，这样的作用剂应基本上不含HOROH型单体，其中R为亚丙基或更高级的烷基。因此，US4，877，896中的污垢解脱剂可包括例如对苯二酸二甲酯、乙二醇、1，2-丙二醇及3-钠代磺基苯甲酸的反应产物，而这些辅助污垢解脱剂可包括例如对苯二甲酸二甲酯、乙二醇、5-钠代磺基间苯二甲酸酯及3-钠代磺基苯甲酸的反应产物。这样的作用剂优先用于颗粒状洗衣洗涤剂中。
配方设计师也可确定，尤其在高效颗粒状洗衣用洗涤剂中包含非过硼酸盐漂白剂是有益的。各种过氧漂白剂可市购而得，并可用于本发明，但其中过碳酸盐既方便又经济。因此，本发明组合物可含一种固体过碳酸盐漂白剂，通常以钠盐形式，以占组合物重量3-20%(重量)的含量掺加，其中以5-18%(重量)更佳，又以8-15%(重量)最佳。
过碳酸钠是一种分子式相当于2Na2CO3·3H2O2的加成化合物，可以晶态固体物形式市购得到。大多数市购得到的材料都包含低量的重金属螯合剂，例如EDTA、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)或氨基膦酸盐，它们是在制备过程中掺杂进去的。就在本发明中的使用而言，过碳酸盐可不需额外的保护就可加入洗涤剂组合物中，但本发明的较佳实施方案使用了该材料的稳定形式(FMC)。虽然各种包覆层均可使用，但最经济的是SiO2∶Na2O之比为1.6∶1至2.8∶1，较佳为2.0∶1的硅酸钠，它以水溶液形式来使用，经干燥得到硅酸盐固体含量为过碳酸盐重量的2-10%(通常为3-5%)。也可用硅酸镁，而且螯合剂，例如上面提到的螯合剂中的一种，也可包括在包覆层中。
晶态过碳酸盐的粒度范围为350-450μm，平均约为400μm。包覆时，晶体的粒度在400-600μm范围之内。
虽然，用来制备过碳酸盐的碳酸钠中所存在的重金属，可在反应混合物掺加螯合剂加以控制，但过碳酸盐仍需避免以杂质形式存在于产品的其它成分中的重金属。现已发现，产品中铁、铜及镁各离子的总量不得超过25ppm，最好应当少于20ppm，以避免对过碳酸盐的稳定性造成不合要求的不良影响。
一种新型的浓缩型洗衣用洗涤剂颗粒说明如下。
实施例15成分 wt%(重量)C14-15烷基醇磺酸 13C14-15烷基多乙氧基(2.25)磺酸 5.60C12-13烷基多乙氧基化物(6.5) 1.45C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 2.50硅酸铝钠(以水合沸石A形式) 25.2晶态层状硅酸盐助洗剂123.3柠檬酸 10.0碳酸钠使洗涤时PH＝9.90聚丙烯酸钠(分子量2000-4500) 3.2二亚乙基三胺五乙酸 0.45Savinase20.706-壬酰氨基-6-氧代-过己酸 7.40过硼酸钠-水合物 2.10壬酰羟苯磺酸 5.00增艳剂 0.10
1层状硅酸盐助洗剂是现有技术中已知的。以层状硅酸钠为佳。参见如US4，664，859(1987年5月12日授予H.P.Rieck，在此一并资作参考)中的层状硅酸钠助洗剂。适用的层状硅酸盐助洗剂可按商品名SKS-6从Hoechst购得。
2可从哥本哈根Novo Nordisk A/S购得。
上述各类型中竭力推荐的颗粒，是那些颗粒含有约0.0001%至约2%(重量)活性酶和至少约1%(重量)所述多羟基脂肪酸酰胺，而且，最好其中阴离子型表面活性剂不是烷基苯磺酸盐表面活性剂。
下面涉及本发明较佳液态重垢型洗衣用洗涤剂的制备。人们想必知道，酶在这种组合物中的稳定性，要比在颗粒状洗涤剂中小得多。然而，使用常用的酶稳定剂如甲酸盐和硼酸，可以保护脂肪酶、纤维素酶不会被蛋白酶所降解。但是，脂肪酶的稳定性，在有烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂存在时，仍然相当差。显然，LAS使脂肪酶变性，进而，似乎变性后的脂肪酶更易于受蛋白酶侵袭。
鉴于上述的各种考虑，这些考虑正如已指出的那样，在液态组合物方面可能特别麻烦，所以，提供同时含有脂肪酶、蛋白酶和纤维素酶的液态洗涤剂组合物，是一种挑战。在稳定的液态洗涤剂中提供三元酶体系，同时又有效地掺加洗涤表面活性剂，这尤其是挑战。另外，要将过氧化物酶及/或淀粉酶稳定地掺加到这种组合物中，也是困难的。
现已确定，脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶的各种混合物，在某些非烷基苯磺酸盐表面活性剂体系存在下具有足够的稳定性，从而可以配制有效、多功能的固态甚至液态的洗涤剂。实际上，稳定、液态、含酶的洗涤剂配制，构成了由本发明的技术所提供的高度先进且较佳的实施方案。
尤其是，现有技术中的液态洗涤剂组合物通常含LAS或LAS与上述RO(A)mSO3M型(“AES”)表面活性剂的混合物，即LAS/AES混合物。对比起来，本发明的液态洗涤剂优先含AES和本发明所公开类型的多羟基脂肪酸酰胺所组成的二元混合物。尽管可有极小量的LAS存在，但人们想必会意识到，酶的稳定性会因此而减小。所以，液态组合物以基本不含(即含约少于10%，其中以约少于5%为佳，约少于1%更佳，0%最佳)LAS为佳。
本发明提供了一种液态洗涤剂组合物，它含有(a)约1%至约50%的阴离子表面活性剂，以含约4%至约40%为佳;
(b)约0.0001%至约2%的活性洗涤用酶;
(c)一种使酶性能提高(以约0.5%至约12%为佳)的多羟基脂肪酸酰胺材料，其通式为
式中R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或各兼有之，R2为C5-C31烃基，Z为一个其中有一个线型烃基链并在该链上至少直接连有3个羟基的多羟基烃基，或者一个该多羟基烃基的烷氧基化衍生物;
而且其中组合物基本不含烷基苯磺酸盐。
此中的水溶性阴离子型表面活性剂最好含(“AES”)RO(A)mSO3M
式中R为一个未取代的C10-C24烷基或羟烷基(C10-C24)，A为一个乙氧基或丙氧基单元，m为一个大于0的整数，M为氢或阳离子。更可取的是，R为一个未取代的C12-C18烷基，A为一个乙氧基单元，m为约0.5至约6，M为一个阳离子。该阳离子优先为金属阳离子(例如，较佳钠、钾、锂、钙、镁等)或者铵或取代铵阳离子。
较好的是，上述表面活性剂(“AES”)对此处多羟基脂肪酸酰胺的比例应为约1∶2至约8∶1，其中以约1∶1至约5∶1为佳，又以约1∶1至约4∶1最佳。
本发明的液态组合物，换句话说，可包含多羟基脂肪酸酰胺、AES及约0.5%至约5%由C8-C22(较佳C10-C20)直链醇与每摩尔该醇约1与约25(较佳约2与约18)摩尔之间的环氧乙烷缩合产物。
如上所述，本发明的液态组合物，其10%水溶液在20℃时的PH值约为6.5至11.0，较佳为约7.0至约8.5。
速溶组合物最好还含约0.1%至约50%的洗涤助洗剂。这些组合物最好含约0.1%至约20%的柠檬酸或其水溶性盐，以及约0.1%至约20%的水溶性琥珀盐酒石酸盐，尤其是其钠盐，及其混合物，或者约0.1%至约20%(重量)的氧联二琥珀酸盐或其同上述助洗剂的混合物。也可用0.1%-50%的链烯基琥珀酸盐。
本发明的较佳液态组合物含有约0.0001%至约2%，较好约0.0001%至约1%，最好约0.001%至约0.5%以活性基准计的洗涤用酶。这些酶最好选自由蛋白酶(较佳)、脂肪酶(较佳)、淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶及其混合物所组成的这组酶。较佳的是含二类和更多类酶而最佳是其中之一是蛋白酶的组合物。
虽然洗涤剂用蛋白酶、纤维素酶等的各种说明在文献中可查到，但洗涤剂用脂肪酶或许略为不太熟悉。因此，为有助于配方设计师起见，有关的脂肪酶包括Amano AKG和Bacillis Sp脂肪酶(例如Solvay酶)，同样，参见EP-A0399681(1990年11月28日出版)、EP-A0218272(1987年4月15日出版)及PCT/DK88/00177(1989年5月18日出版)中所述的脂肪酶，所有这些文献均在此一并资作参考。
适宜的真菌脂肪酶包括可由Humicola lanuginosa及Thermomyces lanuginosus生产的脂肪酶。最佳的是用来自克隆Humicola lanuginosa基因并在Aspergillus oryzae中表达该基因所得的脂肪酶，这如EP-A0258068中所述，该文献在此一并资作参考，该种酶可以商品名LIPOLASE市购而得。
在这些组合物中，每克产品可使用约2至约20，000，其中较佳约10至约6，000脂肪酶单位的脂肪酶(LU/g)。一个脂肪单位是在一种PH恒定器(stat)中产生1μmol可滴定丁酸的脂肪酶量，所述PH恒定器(stat)中，PH为7.0，温度为30℃，被酶作用物为三丁精与阿拉伯树胶的乳化液，磷酸盐缓冲剂中有Ca++和NaCl存在。
下面的例子说明了一种较佳的重垢型液态洗涤剂组合物，它含有(a)一种选自蛋白酶、纤维素酶及脂肪酶或最好其混合物的酶，它通常占总组合物重量的0.01%左右至2%左右，不过，此用量可根据配方设计师的需要加以调节，以提供“有效”量(即污垢去除量)的所述酶或混合酶;
(b)本说明书中所公开类型的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，它通常至少占组合物重量的2%左右，更通用约占3-15%，其中以占约7%至约14%为佳。
(c)如本说明中所公开的RO(A)mSO3M型表面活性剂，最好为RO(CH2CH2C)mSO3M，式中R为C14-C15(平均)，m为2-3(平均)，其中M为H或一种水溶性成盐的阳离子如Na+，该表面活性剂通常占组合物重量的5%左右至25%左右;
(d)如本说明中所公开的ROSO3M型任选的表面活性剂，最好式中R为C12-C14(平均)，该表面活性剂最好占组合物重量的1%左右至10%左右;
(e)一种液态载体，尤其为水或水-醇混合物;
(f)任选但最好采用有效量酶稳定剂，通常占组合物重量的1%左右至10%左右;
(g)任选但最好采用的水溶性助洗剂，尤其是多羧酸盐助洗剂，通常占组合物重量的4%左右至25%左右;
(h)任选采用上面所提及各种洗涤添加剂、增艳剂等，通常(如果使用的话)占组合物重量的1%左右至10%左右;以及(i)该组合物基本不含LAS。
实施例16成分 %(重量)C14-C15烷基多乙氧基化物(2.25)磺酸 21.00C12-C14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺17.00酒石酸单琥珀酸钠及酒石酸二琥珀酸钠(80∶20混合物) 4.00柠檬酸 3.80C12-C14脂肪酸 3.00四亚乙基五胺乙氧基化物(15-18) 1.50聚乙烯-聚丙烯对苯二甲酸酯多磺酸的乙氧基化共聚物 0.20蛋白酶B(34g/l)20.68脂肪酶(100KLU/g)30.47纤维素酶(5000cevu/g)40.14增艳剂3650.15乙醇 5.20单乙醇胺 2.00甲酸钠 0.321，2-丙二醇 8.00氢氧化钠 3.10硅氧烷抑泡剂 0.0375硼酸 2.00水/其它平衡至1001按上面所述制得。
2蛋白酶B是欧洲专利申请序号No.87303761(1987年4月28日申请，尤见第17、24及98页)中所述的一种改性细菌丝氨酸蛋白酶。
3本发明中所用的脂肪酶是如EP-A0258068中所述，经克隆Humicola lanuginosa的基因，并在Aspergillus oryzae中表达该基因而得的脂肪酶，可以商品名LIPOLASE(ex Novo Nordisk A/S，丹麦哥本哈根)市购而得。
4本发明中所用的纤维素酶以商标CAREZYME(Novo Nordisk，A/S，丹麦哥本哈根)出售。
5增艳剂36可按商品名TINOPAL TAS36市购而得。
增艳剂以另行制备的、由增艳剂(4.5%)、单乙醇胺(60%)和水(35.5%)组成的预混合物形式加到组合物中。
实施例17A-D下列各实施例说明了特别适合洗碗碟和其它硬质表面洗净操作的轻垢型液态洗涤剂组合物。在实施例A-D中，表面活性剂包含各种烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，其平均乙氧基化度用标准术语简略表示，例如，C12-13EO(0.8)硫酸盐表示平均乙氧基化度为0.8的硫酸化混合C12-C13醇馏分。这些阴离子型乙氧基硫酸盐最好以其Na+或NH+4盐的形式来使用。C12-13氧化胺是一种混合C12-13(平均)氧化二甲胺。C12-14AP甜菜碱是C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CO2H。C12-14AP sultaine是C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH(OH)CH2SO3H。C12-14DM甜菜碱是C12/14H25/29N+(CH3)2CH2CO2H。标记为C9-11EO(8)的乙氧基化非离子型表面活性剂是指同平均8mol环氧乙烷乙氧基化的C9-C11醇。Ca++和Mg++阳离子简便地以CaCl2和MgCl2的形式掺入组合物中。组合物的其余部分包括水和存在于葡糖酰胺表面活性剂(1-5%)和1-3%异丙基苯磺酸盐或二甲苯磺酸盐水溶助长剂中的柠檬酸盐/丙二醇。PH值通常为6.8-7.4(NH4+盐)或7-8.2(Na+盐)。
成分 %(重量)A B C DC12-14N-甲 11 8 12.7 9基葡糖酰胺C12-13EO(0.8) - 16 10.0 9硫酸盐C12-14EO(3) 11 - 2.7 14硫酸盐C12-13EO(6.5) - - - 3硫酸盐C12-14AP - - 2 -甜菜碱C12-14AP - - - 1.0sultaineC12-13氧化胺 2.5 - - 1.0C12-14DM - 2.0 - -甜菜碱C9-11EO(8) 0.5 8 7 -Ca++- - 0.5 1.0
Mg++0.9 0.25 - -其余余量余量余量余量实施例18适合以相当高浓度通用于前开式自动洗衣机(尤其在欧洲)并在很宽的温度范围内使用的液态洗衣洗涤剂组合物如下。
成分 %(重量)椰子烷基(C12)N-甲基葡糖酰胺 14C14-15EO(2.25)硫酸盐，Na盐 10.0C14-15EO(7) 4.0C12-14链烯基琥珀酸酐14.0C12-14脂肪酸＊3.0柠檬酸(无水) 4.6蛋白酶(酶)20.37Termamyl(酶)30.12Lipolase(酶)40.36Carezyme(酶)50.12Dequest 2060S61.0NaOH(PH至7.6) 5.51，2-丙二醇 4.7乙醇 4.0偏硼酸钠 4.0
成分 %(重量)CaCl20.014乙氧基化四亚乙基五胺70.4增艳剂80.13硅烷90.04污垢解脱聚合物100.2硅氧烷(泡沫控制剂)110.4硅氧烷分散剂120.2水及其它余量1用ICI产的SYNPRAX 3或Monsanto产的DTSA。
2用EP-A 0342177(1989年11月15日)中所述的蛋白酶B，用量为40g/l时的百分数。
3淀粉酶，NOVO产;以300KNU/g百分量。
4脂肪酶，NOVO产，以100KLU/g的百分量。
5纤维素酶，NOVO产;以5000CEVU/l的百分量。
6从Monsanto购得。
7BASF产的LUTENSOL P6105。
8Bayer产的BLANKOPHOR CPG766。
9硅烷缓蚀剂，按A1130购自Union Carbide或按DYNASYLAN TRIAMINO购自Huls。
10聚酯，参见US 4，711，730。
11硅氧烷泡沫控制剂，按Q2-3302购自Dow Corning。
12硅氧烷泡沫控制剂的分散剂，按DC-3225C购自Dow Corning。
＊较佳的脂肪酸为拔顶棕榈仁油，含油酸12%及硬脂酸、亚油酸各2%。
实施例19适合以相当高浓度通用于前开式自动洗衣机(尤其在欧洲)并在很宽的温度范围内使用的颗粒状洗衣洗涤剂组合物如下。
成分 %(重量)SOKALAN CP5(100%活性， 3.52钠盐形式)1DEQUEST 2066(100%酸形式)20.45TINOPAL DMS30.28MgSO40.49沸石A(无水，2-5μ) 17.92CMC(100%活性)40.47Na2CO39.44柠檬酸 3.5层状硅酸盐SKS-6 12.9动物脂烷基硫酸盐(100%活性，钠盐) 2.82C14-C15烷基硫酸盐(100%活性，Na盐) 3.5C12-C15烷基EO(3)硫酸盐 1.76C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1DOBANOL C12-C15EO(3) 3.54LIPOLASE(100，000LU/g)50.42
成分 %(重量)SAVINASE(4.0KNPU)61.65香料 0.53X2-341970.22淀粉 1.08十八烷醇 0.35过碳酸钠(经包覆) 22.3四乙酰乙二胺(TAED) 5.9酞菁锌 0.02水(自沸石) 余量1SOKALAN是聚丙烯酸钠/马来酸钠，可从Hoecnst购得。
2五膦酰甲基二亚乙基三胺的Monsanto公司商品名。
3荧光增白剂，可从Ciba Geigy购得。
4商品名FINNFIX，可从Metasaliton购得。
5LipoLASE 是NOVO产脂解酶。
6SaVINASE 是NOVO产蛋白酶。
7X2-3419为硅氧烷泡沫抑制剂，可从Dow Corning购得。
制备该颗粒的步骤包括如下的各种塔式干燥、附聚、干法添加等。百分比以成品组合物为准计。
A.搅和及吹过塔用标准技术，搅和下列组分并进行塔式干燥。
SOKALAN CP5 3.52%DEQUEST 2066 0.45%TINOPAL DMS 0.28%硫酸镁 0.49%无水沸石A 7.1%CMC 0.47%B.表面活性剂附聚物B1.动物脂烷基硫酸盐钠盐与C12-15EO(3)硫酸盐钠盐糊的附聚-按下列配方用沸石A和碳酸钠附聚50%的活性动物脂烷基硫酸盐糊和70%的C12-C15EO(3)硫酸盐糊(所得附聚物经干燥后供配制洗涤剂之用)。
动物脂烷基硫酸盐 2.82%C12-15EO(3)硫酸盐 1.18%沸石A 5.3%碳酸钠 4.5%B2.C14-C15烷基硫酸盐、C12-C15烷基乙氧基硫酸盐、DOBANOL C12-C15EO(3)及C16-C18N-甲基葡糖酰胺的附聚物-用甲基酯与N-甲基葡糖胺反应过程中存在的DOBANOL C12-C15EO(3)来合成C16-C18葡糖酰胺非离子型材料。C12-C15EO(3)起熔点抑制剂作用，它使反应进行时不生成不希望有的环状葡糖酰胺。
制得由20%DOBANOL C12-15EO(3)与80%C16-C18N-甲基葡糖酰胺所组成的一种表面活性剂混合物，并用10%碳酸钠共附聚。
接着，将上面制得的颗粒再与高活性的C14-C15烷基硫酸盐钠盐糊(70%)和C12-15EO(3)硫酸盐、沸石A及附加的碳酸钠共附聚。此种颗粒在有C16-C18N-甲基葡糖酰胺的冷水中表现出良好的分散能力。
此颗粒(在附聚物干燥后供配制洗涤剂用)的总配方为C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1%DOBANOL C12-15EO(3) 0.94%碳酸钠 4.94%沸石A 5.3%C14-C15烷基硫酸钠 3.5%C12-15EO(3)硫酸钠 0.59%C.干添加剂添加下列成分。
过碳酸盐 22.3%TAED(四乙酰乙二胺) 5.9%层状硅酸盐SKS6购自Hoechst 12.90%柠檬酸 3.5%Lipolase 0.42%100，000LU/gSAVINASE 4.0KNPU 1.65%酞菁锌(光敏漂白剂) 0.02%D.喷雾涂覆DOBANOL C12-15EO(3) 2.60%香料 0.53%
E.抑泡剂将产自Dow Corning的硅氧烷抑泡剂X2-3419(95-97%高分子量硅氧烷，3-5%疏水二氧化硅同沸石A(2-5μm粒度)、淀粉及十八烷醇粘合剂一起共附聚。该颗粒组成如下沸石A 0.22%淀粉 1.08%X2-3419 0.22%十八烷醇 0.35%该洗涤剂配制品在用于欧洲洗衣机时，例如在AEG牌洗衣机中以30℃、40℃、60℃及90℃程序使用85g洗涤剂时，呈现优良的溶解性、优越的性能和极佳的泡沫控制。
实施例20在任何一个上述的实施例中，脂肪酸葡糖酰胺表面活性剂都用等当量的麦芽糖酰胺表面活性剂或由植物糖资源衍生而得的葡糖酰胺/麦芽糖酰胺表面活性剂的混合物来代替。在这些组合物中，使用乙醇酰胺似乎有利于成品组合物的低温稳定性。此外，使用磺基甜菜碱(sulfobetaine)(aka“sultaine”)表面活性剂还产生极佳的起泡效果。
下列各实施例进一步阐明特别适于“轻垢型”用途，例如用于洗碗碟的液态组合物。
实施例21A-D成分 %(重量)A B C DC12-14烷基乙氧基硫酸盐 16 9 12 -(1EO)C12-14烷基乙氧基硫酸盐 - 14 - 11(3EO)C10烷基乙氧基化物(8EO) 7 3 7 1C12-14N-甲基葡糖酰胺 8 9 12 6椰子二乙醇酰胺 - - - 5二甲基十二烷基胺氧化物 - 1 - 2椰子酰氨基丙基羟磺基甜菜碱 - 1 3 -椰子酰氨基丙基甜菜碱 2 - - -Mg2+- - 1 1Ca++0.5 1 - -甲苯磺酸钠 3 3 3 3乙醇 4 4 4 4水余量余量余量余量如果需要起泡特别多的组合物(例如洗碗碟)，则C14或更高级的脂肪酸的存在量最好约少于5%，其中以约少于2%为佳，又以基本不存在为最佳，因为这些酸能抑制起泡。因此，设计高起泡组合物的配方设计师必定会按需要避免将抑泡剂量的这样脂肪酸加到含多羟基脂肪酸酰胺的高泡沫组合物中，并/或在贮存成品组合物时避免形成C14及更高级脂肪酸。(为此，)简便的方法是使用C12酯反应剂来制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺。幸好，使用氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂能克服一些由脂肪酸所引起的一些不利起泡的作用。
如果配方设计师希望将阴离子型荧光增白剂添加到含相当高浓度(例如10%及更高)阴离子或多阴离子取代基，例如多羧酸盐助洗剂的液态洗涤剂中，他可能会发现，将此增白剂同水和多羟基脂肪酸酰胺预先加以混合，再将此预混合物加到最终的组合物中，这样做是有益的。
聚谷氨酸或聚天冬氨酸分散剂，可有效地同沸石复配的洗涤剂一起使用。AE液体或片状粉末及DC-544(Dow Corning产)是可用于本发明的泡沫控制剂的另外一些例子。
化学专业领域的技术人员一定会知道，用二糖或更高级糖，例如麦芽糖来制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺，会形成其中直链取代基Z被一种多羟基环结构所“封端”的多羟基脂肪酸酰胺。这种物质预料可完全用于本发明，而不会超越所公开并要求保护的本发明实质及范围。
权利要求
1.一种含至少约1%(重量)烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂和任选的辅助表面活性剂与添加剂的洗涤剂组合物，其中改进的特征在于，在所述洗涤剂中掺入了至少约1%重量的具有下面化学式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
其中R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基或2-羟丙基，R2是C7-C31烃基，而Z是有一个直链烃基链的多羟基烃基，所述烃基链上至少直接连有三个羟基，或是该多羟基烃基的烷氧基化衍生物；且所述组合物中的多羟基脂肪酸酰胺与烷基烷氧基化硫酸盐的重量比为约1∶10至约10∶1，还可任选地含有一种抑泡剂。
2.权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物含有至少约3%的多羟基脂肪酸酰胺和至少约3%烷基乙氧基化硫酸盐，且所述抑泡剂选自一元脂族羧酸和其盐类、硅氧烷抑泡剂、一硬脂基磷酸酯抑泡剂和烃抑泡剂。
3.权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中还包括从约1%至约25%的一种辅助表面活性剂组份。
4.权利要求3所述的洗涤剂组合物，其中所述辅助表面活性剂包括烷基苯磺酸盐表面活性剂、烷基硫酸盐表面活性剂、烷基酯磺酸盐表面活性剂、烷基乙氧基化物、烷基苯酚烷氧基化表面活性剂、烷基多糖苷、或链烷烃磺酸盐，以及它们的混合物。
5.权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述抑泡剂包括一种硅氧烷抑泡剂、一种烃抑泡剂、或一种一硬脂基磷酸盐抑泡剂或它们的混合物。
6.权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述抑泡剂含有至少约0.5%的一元脂肪羧酸或它们的盐。
7.权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中R1是甲基，R2是C9-C17的烷基或链烯基，Z是-CH2(CHOH)nCH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH或-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，式中n是一个3至5的整数，R′是H或环状单糖或脂族单糖。
8.权利要求7所述的洗涤剂组合物，其中Z是-CH2(CHOH)4CH2OH。
9.权利要求1所述的一种组合物，其中对于多羟基脂肪酸酰胺来说，Z由葡萄糖或麦芽糖，或者它们的混合物衍生而得。
10.权利要求1所述的一种组合物，其中Z由单糖、二糖和任选的含有至少约1%(重量)二糖的多糖组成的混合物衍生而得，所述混合物可从植物资源中得到。
11.权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中还包含至少约占1%(重量)的一种洗涤剂助洗剂。
12.权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是一种具有平均约0.5至约6乙氧基化度的C14-C18烷基乙氧基化硫酸盐。
13.一种洗涤剂组合物，其特征在于含有(a)至少约1%(重量)的一种多羟基脂肪酸酰胺，它的化学式为
式中R1是甲基，R2是C11-C17烷基或链烯基，而Z是衍生于还原糖的糖基，或它的一种烷氧基化衍生物;及(b)至少约1%(重量)的一种烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂，该表面活性剂具有从约0.5至约0.6的平均乙氧基化度;其中，(a)与(b)的重量比从约1.25∶1至约1∶4。
14.权利要求13所述的一种组合物，其中对于多羟基脂肪酸酰胺来说，Z衍生于葡萄糖或麦芽糖，或者它们的混合物。
15.权利要求13所述的一种组合物，其中Z衍生于一种由单糖、二糖和任选的至少含约1%(重量)二糖的多糖所组成的混合物，所述混合物从植物资源中得到。
16.一种洗涤剂组合物，其特征在于含有(a)至少约1%的一种C14-C18烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂，其平均乙氧基化度为约0.5至约6;(b)至少约1%具下列化学式的多羟基脂肪酸酰胺
式中R1是甲基，R2是C9-C17烷基或链烯基，而Z是衍生于还原糖的glycityl，或是它的一种烷氧基化衍生物;及(c)约1%至约25%的一种辅助表面活性剂组份，该组份选自烷基酚烷氧基化物、烷基多糖苷(polyglycosides)和烷基乙氧基化物，其中(a)∶(b)的重量比从约1∶10至约10∶1，而(b)∶(c)的重量比从约1∶10至10∶1。
17.权利要求1所述的组合物，其中对于多羟基脂肪酸酰胺来说，Z衍生于葡萄糖或麦芽糖或它们的混合物。
18.权利要求1所述的组合物，其中Z衍生于一种由单糖、二糖和任选的至少含约1%(重量)二糖的多糖所组成的混合物，所述混合物取自植物资源。
19.权利要求16所述的洗涤剂组合物，其中(a)∶(b)之比从约1∶1至约4∶1，而(b)∶(c)之比从约1∶5至约5∶1。
20.权利要求19所述的洗涤剂组合物，其中还包含一种助洗剂。
21.权利要求19所述的洗涤剂组合物，其实质上不含泡沫抑制量的C14和更高级的脂肪酸。
全文摘要
本发明公开了含有烷基烷氧基化硫酸盐和某些多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，以及结合有抑泡剂或辅助表面活性剂组分的洗涤剂组合物，也公开了选择烷基烷氧基化硫酸盐与多羟基脂肪酸酰胺的比率以及它们的结合。
文档编号C11D1/83GK1061430SQ9111048
公开日1992年5月27日申请日期1991年9月27日优先权日1990年9月28日
发明者B·P·默奇, D·S·卡斯韦尔, M·H·-K·毛申请人:普罗格特-甘布尔公司

文档序号 : 【 1522065 】

技术研发人员：Ｂ.Ｐ.默奇,Ｄ.Ｓ.卡斯韦尔,Ｍ.Ｈ.－Ｋ.毛
技术所有人：普罗格特-甘布尔公司

备注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
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Ｂ.Ｐ.默奇丨Ｄ.Ｓ.卡斯韦尔丨Ｍ.Ｈ.－Ｋ.毛丨普罗格特-甘布尔公司

α-支化链烯酸以及α-支化链烷酸和链烯酸作为香料的用途的制作方法双多羟脂肪酸酰胺的制作方法